MM_FS_CNJ_0144 出口乳及乳制品中六六六、滴滴涕残留量检验方法

MM_FS_CNJ_0144出口乳 乳制品 六六六、滴滴涕 残留量 气相色谱法

MM_FS_CNJ_0144

     出口乳及乳制品中六六六、滴滴涕残留量检验方法

1.适用范围

    本方法适用于出口乳粉、甜炼乳中六六六、滴滴涕残留量检验。

2.原理概要

    试样用草酸钾水溶液溶解，经有机溶剂提取，浓硫酸净化后，用带电子俘获检测器的气相色谱仪测定。

3.主要试剂和仪器

3.1.主要试剂

    石油醚：重蒸馏，收集65～75℃馏分，取300mL用旋转蒸发器浓缩至5mL，在与测定方法相同的色谱条件下，取5μL进行色谱测定，无干扰被测物的杂峰；

    蒸馏水：取100mL，用10mL石油醚提取，在与测定方法相同的色谱条件下，取5μL提取液进行色谱测定，应无石油醚以外的干扰被测物的杂质峰；

    苯：分析纯，重蒸馏；

    乙醚：分析纯；

    乙醇：分析纯，重蒸馏；

    无水硫酸钠：分析纯，650℃灼烧4h后，贮于密闭容器中；

    草酸钾水溶液(10g/L)：将1g草酸钾溶于100mL蒸馏水中；

    浓硫酸：优级纯；

    硫酸钠水溶液(20g/L)：将2g无水硫酸钠溶于100mL蒸馏水中；

    内标物和农药标准品：内标物环氧七氯和农药六六六、滴滴涕各异物体的纯度均大于99%；

    标准溶液的配制：准确称取适量的环氧七氯、甲体六六六、乙体六六六、丙体六六六、丁体六六六、对，对′-滴滴依、邻，对-滴滴涕、对，对′-滴滴滴、对，对′-滴滴涕，用少量苯溶解，然后用石油醚分别配制成浓度为0.100mg/mL的标准储备溶液，根据需要再配制成适用浓度的含内标物的混合标准工作溶液；

注：如果试样中含有环氧七氯，可选择其他适当内标物。

3.2.仪器

    气相色谱仪并配有电子俘获检测器；

    旋转蒸发器；

    微量注射器：5μL，10μL；

    分液漏斗：125mL、250mL；

    容量瓶：50mL；

    无水硫酸钠柱：筒形漏斗，内装5cm高无水硫酸钠；

    罗兹-哥特里(Roese-Gottlieb)抽脂瓶：规格见下图。

4.试样的抽取与制备

4.1.检验批

    以不超过5000箱为一检验批。同一检验批内商品应具有同一特征，如包装、标记、产地、规格、等级等。

4.2.抽样数量

每箱抽取1罐。

4.3.试样的制备

    从每罐中随机取出等量的内容物，充分混匀，装入洁净的容器内。密封冷藏，作为实验室样品。并填写标签，注明品名、日期、垛位、报验号、申请单位，抽样人。

注：在抽样和制样的操作中，必须防止受到污染或发生任何变化。

5.过程简述

5.1.提取

    甜炼乳：称取20.0g试样，置于烧杯中，加入50～60℃的10g/L草酸钾水溶液50mL，搅匀。移入250mL分液漏斗内，加30mL乙醇，振摇1min。加50mL乙醚、50mL石油醚，振摇2min。静置分层。将下层放入另一分液漏斗内，加25mL乙醚、25mL石油醚萃取一次。合并醚液。以旋转蒸发器浓缩蒸除溶剂至剩20～30mL石油醚为止。将提取液转入125mL分液漏斗内。用少量石油醚洗涤蒸发瓶，洗液并入125mL分液漏斗内，使提取液体积约为45mL。

    乳粉：称取试样1.00g于烧杯内，用10mL60℃的草酸钾水溶液分数次将乳粉调溶注入抽脂瓶内，摇匀。加入10mL乙醇，充分振摇。加入25mL乙醚和25mL石油醚，充分振摇，静置分层。将上层清液从支管放入蒸发瓶内。沿抽脂器内壁缓缓加入乙醇水溶液(1＋1)，使下部醇层液面上升至低于支管5～10mm，再将上层醚液尽量放入蒸发瓶内(可将抽脂瓶略倾斜)。向抽脂瓶中再加入10mL乙醚和30mL石油醚，充分振摇，静置分层。将上层醚液放入上述蒸发瓶中。再按上述操作重复提取一次。用旋转蒸发器蒸除溶剂至约剩10mL石油醚为止。将提取液转入125mL分液漏斗内，用石油醚洗涤蒸发瓶，洗涤液并入125mL分液漏斗内，使提取液体积约为45mL。

5.2.净化

    加5mL浓硫酸于有提取液的分液漏斗内，轻轻地振摇。静置分层后，弃去酸液层。再按上述操作重复净化2～3次至酸液呈无色或淡黄色。静置分层后，弃去酸液。然后用硫酸钠水溶液50mL洗涤石油醚液，振摇1min，静置分层。弃去水层，再如上重复洗涤一次。然后将石油醚液通过无水硫酸钠柱脱水，用石油醚洗涤数次，收集于容量瓶内，定容50mL。

罗兹-哥特里抽脂瓶

1—玻塞(硬质玻璃)；2—磨砂活塞(硬质玻璃)

5.3.测定

5.3.1.色谱条件

柱Ⅰ：玻璃柱，2m×2.5mm(内径)。填充物为1.6%(m/m)OV-17＋6.4%(m/m)OV-210混合固定液涂于Gaschrom Q(80～100筛目)。

柱Ⅱ：玻璃柱，2m×3mm(内径)。填充物为1%(m/m)OV-17＋2.8%(m/m)QF-1混合液，涂于ChromosorbW AW-DMCS(80～100筛目)。

载气：高纯氮，纯度＞99.99%，65mL/min。

柱温：200℃。

进样口温度：250℃。

检测器温度：250℃。

5.3.2.色谱测定

    准确地取适量上述净化液进行浓缩或稀释，定量加入内标物标准溶液后定容，作为色谱测定的样液，同时选择与样液中农药含量相近的含内标物的混合标准工作溶液进行色谱测定。

注：① 各农药组分出峰顺序：甲体六六六、丙体六六六、乙体六六六、丁体六六六、环氧七氯、对，对′-滴滴依、邻，对-滴滴涕、对，对′-滴滴滴、对，对′-滴滴涕。

② 混合标准工作溶液及样液中各农药组分和内标物的响应值均应在仪器检测的线性范围之内。

③ 如以脂肪基计算可按常规方法测定脂肪含量。

5.4.空白试验

    按上述操作条件进行试剂空白试验。

6.结果计算

    用色谱数据处理机按适当程序计算各种农药残留量。也可按式(1)分别计算。

式中：X——各种农药残留量，mg/μg；

h——样液中农药的峰高，mm；

h′——混合标准工作溶液中农药的峰高，mm；

h_i′——混合标准工作溶液中内标物的峰高，mm；

h_i——样液中内标物峰高，mm；

c′——混合标准工作溶液中农药的浓度，ng/μL；

c_i′——混合标准工作溶液中内标物的浓度，ng/μL；

m_i——样液中加入内标物的量，μg；

m——样品量，g。

注：计算结果需将空白值扣除。

7.来源：

    SN  0127—92