实验五--分光光度法测定甲醛

实验五：空气中甲醛的测定(酚试剂分光光度法)

实验目的：

掌握甲醛测定方法；

熟练掌握大气采样器和分光光度计的使用； 实验原理:

甲醛的测定方法:分光光度法、气相色谱法、酚试剂分光光度法、乙酰丙酮分光光度法； 空气中的甲醛与3-甲基2-苯并噻唑酮腙酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，颜色深浅与甲醛含量成正比,物质的最大吸收波长为630nm，通过比色定量。当采样体积为10L时最低检出质量浓度为0。01mg／m3。 实验仪器:

分光光度计（在630nm测定)；大气采样器；具塞比色管（10ml）；分析天平；滴定管；容量瓶;量筒;移液管等

1、吸收液原液：称量0。10g酚试剂[C6H4SN（CH3）C:NNH2·HCl，简称NBTH]，加水溶解，倾于100ml具塞量筒中，加水到刻度。放冰箱中保存，可稳定三天。吸收液：量取吸收原液5ml,加95ml水，即为吸收液.采样时,临用现配.

2、1％硫酸铁铵溶液

3、碘溶液［C（1/2I2）=0。1000mol/L］ 4、1mol/L氢氧化钠溶液

5、0。5mol/L硫酸溶液：取28ml浓硫酸缓慢加入水中，冷却后,稀释至1000ml。 6、硫代硫酸钠标准溶液［C（Na2S2O3）=0.1000mol/L］

0.5%淀粉溶液：将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入100ml沸水，并煎沸2～3min至溶液透明确。

7、甲醛标准贮备溶液：取2。8ml含量为36～38％甲醛溶液,放入1L容量瓶中，加水稀释至刻度.此溶液1ml约相当于1mg甲醛。其准确浓度用下述碘量法标定. 实验步骤：

1、样品采集：用一个内装5ml吸收液的大型气泡吸收管，以0。5L/min流量，采气10L.并记录采样点的温度和大气压力。采样后样品在室温下应在24h内分析.

2、甲醛标准贮备溶液的标定：精确量取20。00ml待标定的甲醛标准贮备溶液，置于250ml碘量瓶中。加入20。00ml［C（1/2I2）=0.1000mol/L］碘溶液和15ml 1mol/L氢氧化钠溶液,放置15min，加入0.5mol/L硫酸溶液，再放置15min，用［C（Na2S2O3）=0。1000mol/L］硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入1ml 5％淀粉溶液继续滴定至恰使兰色褪去为止，记录所用硫代硫酸钠溶液体积(V2），ml。同时用水作试剂空白滴定，记录空白滴定所用硫化硫酸钠标准溶液的体积（V1），ml.甲醛溶液的浓度用公式（1）计算：

甲醛溶液浓度（mg/ml）=（V1-V2）×N×15/20……………………（1）

式中：V1――试剂空白消耗[C（Na2S2O3）=0.1000mol/L］硫代硫酸钠溶液的体积,ml； V2――甲醛标准贮备溶液消耗［C（Na2S2O3）=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液的体积，ml;N――硫代硫酸钠溶液的准确当量浓度；

15――甲醛的当量;

20――所取甲醛标准贮备溶液的体积，ml。

二次平行滴定，误差应小于0。05ml,否则重新标定。

绘制标准曲线：

用1.00μg/ml甲醛标准溶液，按下表制各标准色列管

项目 0 标准液/ml 吸收液/ml 甲醛含量/ug 0 5。0 0 1 0.10 4.9 0。1 2 0。20 4.8 0.2 3 0。40 4.6 0。4 管号 4 0。60 4。4 0.6 5 0。80 4。2 0。8 6 1.00 4。0 1.0 7 1。50 3。5 1.5 8 2。00 3.0 2.0 取比色管7个，按上表所示分别加入相应的试剂，然后再向所有管中加入0.4ml，1%硫酸铁铵溶液摇匀，放置15min。用1cm比色皿,以在波长630μm下，以水参比,测定各管溶液的吸光度。以甲醛含量为横座标，吸光度为纵座标，绘制曲线,并计算回归斜率,以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bg(微克/吸光度)。 样品测定 采样后，将样品溶液全部转入比色管中，用少量吸收液洗吸收管，合并使总体积为5ml。按绘制标准曲线的操作步骤测定吸光度（A)；在每批样品测定的同时，用5ml未采样的吸收液作试剂空白，测定试剂空白的吸光度(A0）。 结果计算

a。将采样体积按公式(2)换算成标准状态下采样体积V0=Vt·T0/（273+t）·P/P0………………………(2)

式中：V0――标准状态下的采样体积（L）;Vt――采样体积，L=采样流量（L/min）×采样时间(min);t――采样点的气温，℃；T0――标准状态下的绝对温度273K;P――采样点的大气压力（kPa)；P0――标准状态下的大气压力（101kPa）. b。空气中甲醛浓度按公式（3）计算

C=(A-A0）×Bg/V0……………………（3）式中：C――空气中甲醛（mg/m3）；A――样品溶液的吸光度；A0――空白溶液的吸光度；Bg――由6。1项得到的计算因子(微克/吸光度）；V0――换算成标准状态下的采样体积(L). 甲醛含量/ug A 0 0.032 0。1 0。2 0.4 0。6 0。8 0.331 1。0 0.421 1。5 0.601 2.0 0。769 0。084 0。121 0。196 0.263 0。052 0.089 0。164 0.231 A—Ao 0 0.80.60.40.2000。299 0.389 0。569 0.737 y = 0.3667x + 0.01222R = 0.9991系列1线性 (系列1)0.511.522.5

数据处理

标准液标定

硫代硫酸钠的标定 1 9。7ml 1 5.40ml 1 18.3ml 样品 A 编号 1 样品 东侧卧室空气 采样时间 开始 结束 11:13 11：33 2 9.6ml 2 5。40ml 空白试验 2 18。2ml 试样标定

1 0.361 温度 28度 气压 102。1KPa 2 0。343 流量 0.5ml/min 平均 18.25ml 甲醛储备液的标定 3 5。40ml 平均 5。40ml 3 9.7ml 平均 9.67ml 采样方法：大气采样 污染物：甲醛 采样器:大气采样器 Vt=10L Vn=9。5L ρ1(甲醛mg/m3）=0.1 ρ2甲醛mg/m3)=0.09 思考题:

1、 二氧化硫对测定有什么影响，如何抵消？

答：是测量结果偏低，让气体先通过硫酸锰滤纸可减小影响。 2、硫酸铁胺的作用？ 答：做显色剂