有机化学知识

有机物沸点判断

1. 同系物连越长沸点越高 支链越多沸点越低 顺式沸点高于反式 有氢键的最高

进行SN1反应活性高低次序为：

烯丙基卤代烃 ＞ 三级卤代烃 ＞ 二级卤代烃 ＞ 一级卤代烃 ＞ CH3X ＞ 乙烯基卤代烃,桥头卤代烃

进行SN2反应活性高低次序为：

烯丙基卤代烃 ＞ CH3X ＞ 一级卤代烃 ＞ 二级卤代烃 ＞ 三级卤代烃 ＞ 乙烯基卤代烃,桥头卤代烃

总结：烯丙基双键型离子，有共轭效应更稳定；SN1反应与碳正离子稳定性有关，越稳定反应速率越快.

碳正离子稳定性：

烯丙基－CH＝CH-CH3＞三级碳正离子>二级碳正离子>一级碳正离子>甲基碳正离子＞ 乙烯基－CH=CH2 若有共轭效应存在则更加稳定.

休克尔规则

1. 在共轭体系中，一个不饱和C上算一个π电子； 2. 对于带电的离子体系： （1）：正电

A：如果正电带在饱和c上，则π电子数目不增不减 B：如果正电子带在不饱和C上，则π电子数随正电荷数目增加几个就减少几个。

（2）：负电

A：负电荷带在饱和C上，则带一个负电荷增加2个π电子。 B：负电荷带在不饱和C上，则带一个负电带增加一个π电子

常见的吸电子基团

NO2 > CN > F > Cl > Br > I > C三C > OCH3 > OH > C6H5 > C=C > H

常见的给电子基团

NH2>OH> (CH3)3C > (CH3)2C > CH3CH2 > CH3 > H

亲电加成反应活性：

电子云密度越大，越容易加成。而吸电子基团如羧基和氰基使得电子云降低，烷基使得电子云密度变大，同时烷基也使得中间体更加稳定,吸电子基团使得中间体不稳定。

例：乙烯>溴乙烯>氯乙烯>1,2-二氯乙烯 异丁烯>2-丁烯>1-丁烯

总结：碳正离子越稳定越容易发生反应，烷基越多越稳定活性越高。

烯烃化合物稳定性

支链越多，越稳定；反式更稳定。

反马氏加成两种情况

A：与过氧化物作用下，发生了游离基加成反应

B: 亲电试剂中氢原子的电负性大于所连的原子或原子团 CF3CH=CH2+HCl----CF3CH2CH2Cl

卤原子活性

苄基型>烯丙基型>3>2>1>甲基型>乙烯基型

CCH2CHCH2XCH2X CH2CHCH2CH2XCH2CH2XCH2CHX＞＞XC 总结：烯丙基型和苄基型卤代烃最活泼，乙烯基型和苯基型卤代烃最不活泼。 酚类化合物酸性比较

OHNO2NO2NO2ClOHOHOHOHCH3

苯环上有致钝基时，负离子稳定性↑→酚的酸性↑ 致钝基的致钝作用↑，其数目↑→酚的酸性↑ 致活基的致活作用↑，其数目↑→酚的酸性↓ 同一定位基，对位>邻位>间位

酸性次序：H2OROH>HCCH>NH3>RH

醇的酸性次序：

甲醇一级醇二级醇三级醇

羰基化合物亲核加成反应活性

电子云密度越小，羰基亲核越强,共轭效应使他减弱，与亲电加成相反。

响羰基活性的主要因素

（1）取代基诱导效应与共轭效应的影响

羰基上连有吸电子基团，增加活性；羰基上连有给电子基团，降低活性。 （2）羰基所连接的基团空间位阻或空间张力愈大，则羰基的反应活性愈小。 结构不同的醛和酮进行亲核加成反应的活性次序为：

HHC ORHC ORR'C OArRC OArAr'C O

羧酸酸性比较（羰基活性）

吸电子基吸电子能力↑酸性加强 吸电子基个数↑酸性加强

吸电子基与羧基之间的距离↓酸性加强

同一吸电子取代基，邻位>对位>间位>无取代基

COOHCOOHCOOHCOOHCOOHNO2 Br  CH3 OCH3

胺类化合物碱性

总结：脂肪族2°＞1°＞3°＞NH3＞苯胺＞芳香族1°＞2°＞3° 芳香族：1°＞2°＞3°

苯胺对位上取代基对碱性的影响： 致钝基个数↑碱性下降

致钝基的致钝作用↑碱性下降 一个阴离子π电子数2 一个阳离子π电子数0

杂环化合物相关性质 稳定性次序为： 苯 > 噻吩 > 吡咯 > 呋喃

亲电取代反应的活性次序：吡咯 > 呋喃 > 噻吩 > 苯 > 吡啶 碱性次序：脂肪族胺＞氨＞吡啶＞芳香族胺＞吡咯 氨基酸等电点

当pH>pI时，氨基酸主要以负离子的形式存在，在电场中向正极移动；当pH变旋现象

能够产生环式与链式异构体间的互变的糖，有变旋现象。几乎所有的单糖极其衍生物都有旋光性，许多单糖在水溶液中都会发生变旋现象。

具有旋光性的物质不一定有变旋性,而具有变旋性的物质一定有旋光性。 具有手性的化合物一定有旋光性，糖苷具有旋光性但没有变旋现象。

有机化学鉴别方法的总结

1烷烃与烯烃，炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾溶液或溴的ccl4溶液（烃的含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色，只是快慢不同） 2烷烃和芳香烃就不好说了，但芳香烃里，甲苯，二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶液反应，苯就不行

4酚：常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色，而且苯酚还可以和氯化铁反应显紫色

5可利用溴水区分醛糖与酮糖

6醚在避光的情况下与氯或溴反应，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下与空气中的氧作用，生成过氧化合物。 一．各类化合物的鉴别方法

1.烯烃、二烯、炔烃：（1）溴的四氯化碳溶液，红色腿去 （2）高锰酸钾溶液，紫色腿去。

2．含有炔氢的炔烃：（1） 硝酸银，生成炔化银白色沉淀 （2） 氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。 3．小环烃：三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色

4．卤代烃：硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。

5．醇：（1） 与金属钠反应放出氢气（鉴别6个碳原子以下的醇）； （2） 用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后也无变化。

6．酚或烯醇类化合物：

（1） 用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）。（2） 苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。 7．羰基化合物：

（1） 鉴别所有的醛酮：2，4-二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀； （2） 区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能； （3） 区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮和芳香醛不能；

（4） 鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的碘仿沉淀。

8．甲酸：用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而其他酸不能。 9．胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法

（1）用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在NaOH溶液中反应，伯胺生成的产物溶于NaOH；仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液；叔胺不发生反应。

（2）用NaNO2+HCl：

脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。 芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。 10．糖：（1） 单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；（2） 葡萄糖与果糖：用溴水可区别葡萄糖与果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。（3）麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不能。