第４Ｏ卷第１７期 ２０１２年９月 广州化工 Ｖｏ１．４０ Ｎｏ．１７ Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ．２０１２ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ 饮用水中六价铬测定方法进展 丁红红，郑明凯 （安徽省长江计量所，安徽合肥２３００８８） 摘 要：阐述了目前饮用水测定六价铬的几种方法（分光光度法、示波极谱法、原子光谱法及质谱法、离子色谱法）的特 点及适用范围，通过仪器联用技术（高效液相色谱与ＩＣＰ—ＭＳ联用，离子色谱与ＩＣＰ—ＭＳ联用）的不断完善，不但可以直接测定 出六价铬，还可以对水中成分进行全分析，大大的提高了分析速度和工作效率，降低了分析成本。 关键词：饮用水；六价；铬 中图分类号：０６６１．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１—９６７７（２０１２）１７—００３９—０３ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｈｅｘａｖａｌｅｎｔ Ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｉｎ Ｄｒｉｎｋｉｎｇ Ｗａｔｅｒ ＤＩＮＧ Ｈｏｎｇ—ｈｏｎｇ，ＺＨＥＮＧ 一ｋａｉ （Ａｎｈｕｉ Ｃｈａｎｇｊｉａｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｅｔｒｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，Ａｎｈｕｉ Ｈｅｆｅｉ ２３００８８，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｓｅｖｅｒａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｅｘａｖａｌｅｎｔ ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｉｎ ｄｒｉｎｋｉｎｇ ｗａｔｅｒ（ｓｐｅｃｔｒｏ— ｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ａｎｄ ｗａｖｅ ｍｅｔｈｏｄ，ａｔｏｍｉｃ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｐｒｅｄｉｃａｔｉｎｇ ａｎｄ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｙ，ｉｒｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）ａｎｄ ｔｈｅ印－ ｐｌｉｃａｂｌｅ ｓｃｏｐｅ ｗｅｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｒｏｕｇｈ ｔｈｅ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ／ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｗｉｔｈ ＩＣＰ—ＭＳ ａｎｄ ｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ＩＣＰ—ＭＳ ｃｏｎｓｔａｎｔｌｙ ｉｍｐｒｏｖｅｄ，ｎｏｔ ｏｎｌｙ ｄｉｒｅｃｔｌｙ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｏｕｔ ｏｆ ｈｅｘａ－ ｖａｌｅｎｔ ｃｈｒｏｍｉｕｍ，ｂｕｔ ａｌｓｏ ａｎａｌｙｚｅｄ ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ，ｗｈｉｃｈ ｇｒｅａｔｌｙ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｔｈｅ ｓｐｅｅｄ ａｎｄ ｅｆｉｃｉｆｅｎｃｙ ａｎａｌｙｓｉｓ，ａｎｄ ｒｅｄｕｃｅｄ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｃｏｓｔ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｄｒｉｎｋｉｎｇ ｗａｔｅｒ；ｈｅｘａｖａｌｅｎｔ；Ｃｒ 铬是人体中必须的微量元素，它在人体的葡萄糖和脂肪代 谢、蛋白质合成中起着重要的作用，也是蛋白质分解酶的成份 之一。三价铬可有助于胰岛素发挥作用，维持正常糖代谢，促 进造血机能，人体如果缺少三价铬将会患糖尿病。铬的毒性与 其价态有关，在饮用水以三价铬和六价铬两种形态存在。六价 铬的毒性比三价铬高１００倍，六价铬更易为人体吸收而且为人体 蓄积，并可以引起口角糜烂、恶心、呕吐、腹泻、腹疼和溃疡等 病变。铬在水体中可抑制其自净作用 Ｊ。六价铬同时也是最易 法，同时也是经典方法，它不仅可以对元素的总量进行测定， 也可以对元素的各个形态含量进行测定。六价铬的测定方法也 不例外，主要的分析方法有：二苯碳酰二肼分光光度法、铬天 青Ｓ光度法、十六烷基三甲基溴化胺光度法和５一Ｂｒ—ＰＡＤＡＰ 光度法等。目前，我国的水检测方法标准中只有化学分析法测 定六价铬的标准方法，比如：《ＧＢ／Ｔ ５７５．６—２００６生活饮用水 标准检验方法金属指标》中测定水中六价铬的方法为二苯碳酰 二肼分光光度法 Ｊ，其原理是在酸性溶液中，强氧化性的六价 铬和二苯碳酰二肼发生氧化还原反应，反应后产物形成稳定的 紫红色络合物，进行比色定量测定。其反应方程式如下所 示［ ： Ｈ—ＮＨ—ｃ Ｈ 导致过敏的金属之一，仅次于镍；在国际上，六价铬被列为对 人体危害最大的８种化学物质之一，是公认的致癌物质。如果人 体长期、短期接触或吸入六价铬将会有致癌危险；而且超标的 六价铬在环境中不会自然分解，它将在人体和环境中积累，对 其造成危害。另外，人体如果长期接触六价铬将会引起铬鼻病， 主要表现为流涕、鼻塞、鼻衄、鼻干燥、鼻灼痛、嗅觉减退等症 状及鼻粘膜充血、肿胀、干燥或萎缩等体征 。为了保障人民 的身体健康，在我国生活饮用水卫生标准 和地表水环境质量 标准 中明确规定水中六价铬的含量不得超过０．０５ ｍｓ／Ｌ。目 前，饮水中六价铬的测定方法主要有分光光度法、示波极谱法、 归 ｎ一 卜ＮＨ—ｃ Ｈ “．、ＮＨ＿ＮＨ－Ｃ Ｈ Ｈ＿ＮＨ－ｃ ＋Ｃｒｎｏ ， 托 “— ．＋ 紫红色 ’ 络合物 ＼Ｎ＝ Ｎ： ｃ 。ｃ Ｈ （ＤＰＣ） （苯肼羟基偶氮苯） 该检测方法特点为：其方法有检出限低（０．００４ ｍｇ／Ｌ） ， 准确度高；显色剂二苯碳酰二肼灵敏度高，但易受酸度、显色 石墨炉原子吸收法、电感耦合等离子光谱及质谱法和离子色谱 剂和共存离子的干扰影响，导致其色泽不稳定，其测定结果偏 法，下面将针对以上几种方法的特点详细阐述。 低。 １分光光度法 在化学分析法中，分光光度法是元素分析常用的检测方 作者简介：丁红红（１９８１一），女，助工，主要从事化学计量工作。 １．１酸度的影响 在分析过程中，由于饮用水中含有Ｆｅ“、ＳＯ 一和硫化物 等还原性物质，在酸性条件下，可将六价铬还原成三价铬，使 广州化工 ２０１２年９月 测试结果偏低，因此在六价铬与二苯碳酰二肼发生反应时，不 能马上加酸保存，待放置５ ｍｉｎ后才可加酸显色。文献 针对 此问题也提出：经实验可知，在显色前，如果加酸调ｐＨ值到２ （浓度为０．０１ ｍｏｌ／Ｌ），则六价铬可被还原为三价铬。一般来 说，对于六价铬和显色剂发生反应后，其酸的浓度应该控制在 ０．０５—０．３ ｍｏｌ／Ｌ之间，当酸的浓度在０．２ ｍｏｌ／Ｌ时，其溶液显 色最稳定。 中六价铬进行分离。常见的分析方法有： （１）采用单柱吸附浓集在线洗脱系统（内含内填充５６～ １７０ ｐ，ｍ Ｈ 型的Ａｌ Ｏ 颗粒）来分离六价铬和三价铬。按仪器 的最佳工作条件将水样在流动注射微柱分离预浓集，将洗脱液 接人２ｍＬ样品杯中混匀，直接放入石墨炉原子吸收光谱仪自动 进样盘中进行测定 。 研究采用单柱吸附浓集在线洗脱系统，选用ＰＥ公司的商 品化锥形柱，螺纹接头，柱长１．５ ｅｍ，有效柱长１ ｅｍ，容积约 １００ ，内填充５６—１７０ ｍ的Ａｌ：０ （Ｈ 型）颗粒。选择样 １．２显色剂的影响 由于显色剂二苯碳酰二肼为白色结晶性粉末，具有微溶于 水，溶于乙醇、丙酮，在空气中渐变红色，须避光贮存等特 点。如果显色剂二苯碳酰二肼颜色为淡红色，或者溶质试剂乙 醇或丙酮含有氧化性物质，配制出来的显色溶液都会因变色导 品溶液浓集流速为７．２ ｍＬ／ｍｉｎ，洗脱流速为３．６ ｍＬ／ｍｉｎ，浓集 时间为５０ ｓ，洗脱时间为１０ ｓ。 （２）采用经过醇洗、酸洗、碱洗，再酸洗、纯水洗至中性 致测试结果偏低。针对溶质是采用是乙醇还是丙酮这个问题， 文献 提出：根据显色剂二苯碳酰二肼性质，用乙醇代替丙酮 溶解二苯碳酰二肼作显色剂对人危害较小，其灵敏度可增加约 １８％，而且比色管易清洗，不挂壁等优点，和国标法相比，少 一步加硫酸溶液（１＋７）的步骤，值得推广。 １．３共存离子的影响 由于在饮用水中含有次氯酸盐、铁、ＳＯ；一和硫化物等化学 物质，这些物资的存在将对六价铬的测定带来一定影响。比 如：含三价铁大于１ ｍｇ／Ｌ显色后呈黄色，产生干扰；六价钼 和汞也可和显色剂反应生成有色化合物；钒含量高于４ ｍｇ／Ｌ 时干扰显色 。上述问题可采用控制酸度和延长放置时间来 解决。文献提出。。 如果将酸度应该控制在０．０５—０．３ ｍｏｌ／Ｌ之 间钼和汞的浓度在２００ ｍｇ／Ｌ以内不干扰测定，Ｍｏ”和Ｖ”在 酸性条件下能与显色剂进行氧化还原一络合反应而生成同六价 铬与显色剂反应颜色相似的紫红色络合物，从而影响分析的准 确性。但上述离子同显色剂反应生成的络合物稳定性较差，几 分钟后颜色就会消失。文选…还提出六价铬在酸性溶液中是一 种强氧化剂，饮用水中存在如氯离子、溴离子、碘离子、硫离 子、亚硫酸根离子、草酸根离子及亚铁离子等还原剂均能将六 价铬还原成三价铬；遇到有机物（如乙醇）时也发生强反应， 还原生成三价铬。 ２示波极谱法 示波极谱法又称“单扫描极谱分析法”。它是一种快速加 入电解电压的极谱法。常在滴汞电极每一汞滴成长后期，在电 解池的两极上，迅速加入一锯齿形脉冲电压，在几秒钟内得出 一次极谱图。采用此法测定饮用水中六价铬的方法可以在氨性 介质中加入少量的溴代十六烷基吡啶溶液，然后将ＭＰ一２型溶 出分析仪的起始电位和终止电位分别调到一０．２０ Ｖ和一０．７０ Ｖ， 开始测定，经实验确定铬在一０．５２ Ｖ处有催化波。采用本法测 定六价铬具有以下特点：其方法检出限低（０．００４ ｍｇ／Ｌ）、重 现性好、试剂用量少、易操作和分析速度快 Ｊ。另外也可以采 用在三乙醇胺介质中，加入少量十二烷基磺酸钠，六价铬在一 ０．１４ Ｖ处有一尖锐波峰，２４０倍的三价铬不干扰测定 ，检出 限为１．６ ｇ／Ｌ。 ３原子光谱法及质谱法 在饮用水的六价铬测定中，采用原子光谱法及质谱法的仪 器为石墨炉原子吸收光谱仪、电感耦合等离子体光谱仪或质谱 仪，该方法具有检出限低、ＲＳＤ％低和分析速度快等特点，但 是该方法只能对铬的总量进行测定，不能直接测定出六价铬的 百分质量数；如果要测定六价铬的百分质量数，必须对饮用水 等过程处理的Ｈ 一７３２阳离子交换树脂对水中三价铬和六价铬 进行分离。水样经过树脂后将三价铬保留在柱子上，在ＩＣＰ— ＭＳ直接测定流出液六价铬的含量，该分离法可直接消除三价 铬的干扰。注意：在选择三价铬与六价铬最佳分离条件时，必 须用中性洗脱液，并控制洗脱液流速 。 ４离子色谱法 离子色谱法是将改进后的电导检测器安装在离子交换树脂 柱的后面，以连续检测色谱分离的离子的方法。该法使用小粒 度和低交换容量的树脂及小柱径的分离柱，以及进样阀进样， 泵输送洗脱液，可连续检测，具有迅速、连续、高效、灵敏等 优点。在饮用水中，离子色谱法不仅可以测定总铬的含量，也 可以测定出三价铬和六价铬的含量。文献 采用ＭＩＣ型离子 色谱仪（内含ＩＣ Ｎｅｔ ２．３色谱工作站，Ａ ＳＵＰＰ４—２５０分离柱， ＭＳＭ抑制柱和电导检测器），选择仪器最佳工作条件，即淋洗 液流速为１．０ ｍＬ／ｍｉｎ，满量程为５００￣Ｓ／ｃｍ，量程在１～１７ ｍｉｎ 内为２５０ ＩＸＳ／ｅｍ，１７ｍｉｎ以后为２５ ＩＸＳ／ｅｍ，对饮用水中六价铬 进行测定，其检出限为５ ｇ／Ｌ，回收率在９２％～１０１％之间， ＲＳＤ％不大于３．２５％。该方法操作简单，准确度高，灵敏度 高，线性范围宽，可同时测定水中Ｆ一、ｃｌ一、ＮＯ；、ＳＯ：一、六 价铬等五种离子。文献 采用Ｄｉｏｎｅｘ ＩＣＳ一３０００离子色谱仪 （内置ＲＣＨ一１反应管加热器），其配置为ＵｌｔｉＭａｔｅ ３０００ＶＷ检 测器（１ｌ Ｌ Ｐｅｅｋ检测池）；Ｃｈｒｏｍｅｌｅｏｎ色谱工作站；ＩｏｎＰａｅ ＣＳ５Ａ（４ ｍｍ ｉ．ｄ．×２５０ ｍｍ）色谱柱和ＩｏｎＰａｃ ＣＧ５Ａ（４ ｍｍ ｉ．ｄ．×５０ ｍｍ）保护柱。水样经前处理后，选择仪器最佳工作条 件，即淋洗液流速１．０ ｍＬ／ｍｉｎ，衍生剂流速０．５ ｍＬ／ｍｉｎ，检测 波长５２０ ｔｉｍ，进样量１００ ＩｘＬ，分别对饮用水中六价铬和三价铬 的测定，其六价铬和三价铬的方法检出限分别０．３０４ ｇ／Ｌ和 ０．１３９ ｍｇ／Ｌ，水中不同浓度的六价铬和三价铬相对标准偏差范 围在０．９９％～３．５９％之间，三价铬平均回收率为９１．７％～ １０１．６％；六价铬平均回收率为８６．７％～９５．７％。该法该方法 灵敏度高，重现性好。 ５ 结 语 目前饮用水中六价铬的测定技术仍然以分光光度法为主， 由于原子光谱测定六价铬需要进行离子分离，导致步骤繁琐和 影响分析速度；但是随着科学技术的发展，分析仪器朝着高精 尖、成套化、网络化和小型化方向发展，其仪器联用技术也不 断完善，比如高效液相色谱与ＩＣＰ—ＭＳ联用 ，离子色谱ＩＣＰ —ＭＳ联用Ⅲ 大大的提高了分析速度。和分光光度法相比，不 但可以直接测定出六价铬，同时还可以检测出其他价态的铬和 （下转第８２页） ８２ 广州化工 ２０１２年９月 ３ 结论 ｇｒｏｕｐｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｉｎ ａｌｉｇｉｎｉｎｇ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔｌｓ［Ｊ］．Ｐｏｌａｙｍｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０００，８３（３）：２７８—２７９． 本文设计、合成、表征了一种含有并列双苯酯苯结构的新 型高分子液晶单体（Ｍ。），它为热致互变向列液晶，升温过程 和降温过程中均呈现纹影织构，单体的熔点（Ｔｍ）：１７１．４℃， 相应的焓变为５６．１７ Ｊ／ｇ；单体的清亮点（ ）：２４９．４℃，焓 变为２．５５ Ｊ／ｇ。升温过程中单体Ｍ．的液晶区间为７８．ｏ℃。结 晶温度（ ）为９６．６ ｏＣ，相应的焓变为４５．８０ Ｊ／ｇ，降温过程 中单体Ｍ 的液晶区间为８７．８℃，相转变是可逆的。 参考文献 ［１］ 王良御，廖松生．液晶化学［Ｍ］．北京：科学出版社，１９８８，１５—１８． ｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｉｄｅ—ｃｈａｉｎ ［２］ Ｆａｎ Ｇ，Ｚｈａｏ Ｘ，Ｚｈｏｕ Ｅ．Ｓｙｎｔｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ（Ｍ６ＭＰＰ／Ｍ６ＮＰＡＰ）ｃｏｐｄｙｍｅ￣ｗｉｔｈ ＮＬＯ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ［４］ 姚丹姝，刘凡，李国华．含酒石酸基元的液晶单体及其聚合物的合 成与表征［Ｊ］．高分子材料科学与工程，２０１０，２６（９）：４—６． ［５］ Ｚｈａｎｇ Ｂ Ｙ，Ｇｕｏ Ｓ Ｍ，Ｓｈａｏ Ｂ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔＭｌｉｎｅ ｉｏｎｏｍｅｒｓ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒｏｓｉｌｏｘａｎｅ ｍａｉｎ—ｃｈａｉｎ ａｎｄ ｓｉｄｅ —ｃｈａｉｎ—ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｓｕｌｆｏｎａｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌ－ ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９８，６８：１５５５—１５６１． ［６］丁立明，李素荣．双月桂酰酒石酸的合成［Ｊ］．广东化工，２００６，３３ （４）：６６—６８． ［７］吴兵，范程士，章于川．一种丙烯酸酯型侧链液晶高分子的合成及 液晶性的研究［Ｊ］．液晶与显示，２００７，２２（１）：２ｌ一２４． ［８］孙毅，孑Ｌ宁川，谢冰．ｄ一酒石酸一ｌ一薄荷醇双酯的合成及烟草加 香应用［Ｊ］．烟草化学，２００８（１）：４３—４５． ［９］ 陈国斌，唐课文，陈铁华．疏水性Ｌ一酒石酸正戊酯的合成［Ｊ］．精 细化工，２００４，２１（１０）：７３８—７４０． ［Ｊ］，Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ａｎｄ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ，１９９８，３１８：１９—３７． ［３］ Ｒｅｅ Ｍ，Ｌｅｅ Ｓ Ｗ，Ｋｉｍ Ｓ Ｉ．Ｎｅｗ ｒｏｄｌｉｋｅ ｐｏｌｙｍｅｍ ｗｉｔｈ ｓｉｄｅ—ｃｈａｉｎ ［１０］魏燕，韩小茜，李军．Ｌ一酒石酸正丁酯的合成［Ｊ］．化学工程师， ２００７（４）：１—２． （上接第４０页） 元素，还可以对水中成分进行全分析，大大的提高了分析速度和 工作效率，降低了分析成本。 参考文献 ［１］王玉娥．示波极谱法测定水中的六价铬［Ｊ］．现代预防医学，２００３， ３０（５）：７４５． ［１Ｏ］张学忠，邢大荣，夏晓莉．饮用水中六价铬２种测定方法的比较 ［Ｊ］．职业与健康，２００９，２５（２３）：２５１６—２５１７． ［１１］韦进宝，郭鹏．示波极谱法测定微量的六价铬［Ｊ］．环境科学与技 术，１９８７（４）：２８—３０． ［１２］张晓炜，曲宁，吴晓芳，等．石墨炉原子吸收法测定饮用水中六价铬 ［Ｊ］．中国公共卫生，２００４，２０（１２）：１４９８—１４９９． ［１３］莫曦明，彭寨玉，徐淑暖，等．电感耦合等离子体质谱法（ＩＣＰ—ＭＳ） 测定饮用水中六价铬［Ｊ］．中国卫生检验杂志，２００９，１９（８）： １７８４—１７８５． ［２］王玉珍．电镀行业警惕六价铬危害［Ｊ］．广东安全生产，２０１Ｉ（２３）： ３６—３７． ［３］ＧＢ／Ｔ５７４９—２００６．生活饮用水卫生标准［ｓ］． ［４］ＧＢ／Ｔ３８３８—２００２．地表水环境质量标准［ｓ］． ［５］ＧＢ／Ｔ５７５０．６—２００６．生活饮用水标准检测方法．金属指标［ｓ］． ［６］ 苏雪妮，张志广．分光光度法测定六价铬影响因素概述［Ｊ］．广州化 工，２００９，３７（６）：１４８—１４９． ［１４］严利民，胡文武．离子色谱法测定水中六价铬［Ｊ］．中国热带医学， ２００７，７（１）：８７—８８． ［１５］李淑敏，李静，应波．离子色谱法同时测定饮用水中三价铬与六价 铬分析方法验证［Ｊ］．中国卫生检验杂志，２０１１，２１（１０）：２４０３— ２４Ｏ５． ［７］王鹏，陈俐侃．对生活饮用水检验规范中铬（ＶＩ）测定方法的探讨 ［Ｊ］．公共卫生与预防医学，２００７，ｌ８（４）：７９～８Ｏ． ［８］ 刘新江，晓琴，王力民．改良显色剂测定饮用水中六价铬的方法及 因素分析［Ｊ］．现代预防医学，２００９，３６（１０）：１９３９—１９４０． ［９］ 邰玲，张稳婵，李华静．水样中六价铬的测定方法研究［Ｊ］．计量与 测试技术，２００７，３４（７）：５４—５５． ［１６］ＳＨＥＥＨＹ ＳｈｏｎａＭｃ，ＮＡＳＨ Ｍａｒｔｉｎ．高效液相色谱与电感耦合等离子 体质谱联用测定矿泉水中的三价铬与六价铬［Ｊ］．环境化学，２００９， ２８（４）：６１８—６２０． ［１７］陈光，林立，钱聪，等．离子色谱一电感耦合等离子体质谱联用测定 饮用水中的三价铬和六价铬［Ｊ］．农业机械，２０１２（０６）：１２７—１３０．
