第四章 结构化学

1 一个电子排布式为1s22s22p63s23p1的元素，其热力学最稳定的氧化态是：

(A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) –1 (E) –2

2 将一个基态氢原子的电子转移到无限远的地方，需要2.1791018 J。若将一个电子由n = 3的能级激发到n = 的能级，所需要的能量为：

(A) 2.421019 J (B) 3.631019 J (C) 7.261019 J (D) 4.841019 J 3 下列哪个离子中的半径最小？

(A) K+ (B) Ca2+ (C) Sc3+ (D) Ti3+ (E) Ti4+

4 由偶极诱导产生的分子间作用力称为：

(A) 离子键 (B) 氢键 (C) 配位键 (D)

范德华力 5 密立根(Millikan)油滴实验测定了：(A) 荷质比 (B) K层的电子数 (C) 电子的电荷值 (D) 普朗克常数 (E) 阿伏加德罗常

6 OF2分子的电子结构是哪种杂化？

(A) sp2 (B) sp (C) sp3 (D) spd3 (E) sd2

7 任一原子的s轨道：

(A) 与角度无关 (B) 与sinθ有关 (C) 与cosθ有关 (D) 与sinθcosθ有关 (E) 与sinθcosθ无关

8 电子位于确定的轨道或能级的最好的证明（或观察）是：

(A) 原子光谱是由不连续的谱线组成的，不含连续带

(B) β射线中的电子有很高的动能

(C) 阴极射线电子的穿透能力决定于产生阴极射线的电压 (D) 电子围绕原子核旋转 (E) 金属中的电子一般是自由电子 9 如果一个原子的主量子数是3，则它：

(A) 只有s电子和p电子 (B) 只有s电子 (C) 只有s，p和d电子 (D) 只有s，p，d和f电子 (E) 只有p电子

10 下列哪一个化合物为极性共价化合物：

(A) B2H6 (B) NaCl (C) CCl4 H2S (E) CH4

11 下列描述配合物的配位数与空间构型关系的说法不正确的是：(A) 中心离子配位数为2的配合物均为直线形； (B) 中心离子配位数为3的配合物均为三角形； (C) 中心离子配位数为4的配合物均为四面体型； (D) 中心离子配位数为6的配合物均为八面体型。 12 碱金属元素锂、钠、钾、铷、铯的熔点最低的金属是：

(A) 钠 (B) 钾 (C) 铷 (D) 铯 13 下列哪一个分子或离子不是直线形的：

锂 (D)

(E) (A) CO2 (B) [Ag(CN)2] (C) I3 (D)

BeCl2(g) (E) O3

14 具有1s22s22p63s23p4电子结构的原子是：

(A) Mg (B) Fe (C) Cr (D) Al (E) S

15 下列化合物中，哪一个氢键表现得最强？

(A) NH3 (B) H2O (C) H2S (D) HCl (E) HF 16 2的物理意义是：

(A) 电子云的角度分布图 (B) 核外电子运动的轨道

(C) 核外电子的数学表达式 (D) 电子在微体积元中出现的几率密度 (E) 电子在空间某点(r，，)出现的几率 17 根据量子力学，一个原子轨道是指：

(A) 含义与玻尔理论中所指的原子轨道相同 (B) n具有一定数值的一个波函数

(C) n，l，m三个量子数都具有一定数值的一个波函数 (D) n，l，m，ms四个量子数都具有一定数值的一个波函数 18 有关“镧系收缩”的下列陈述中，正确的是：

(A) f区元素的原子半径递变幅度比其它周期大 (B) “镧系收缩”是指镧系元素随着原子序数的增加，原子半径递减 (C) “镧系收缩”是指镧系元素随着原子序数的增加，原子半径呈快速减小的趋势

(D) 由于“镧系收缩”效应，Nb、Ta的原子半径相近，它们的分离困难

(E) 除f区外，其它区元素随着元素原子序数增加，原子半径没有收缩现象

19 下列有关元素的氧化数的叙述中，不正确的是：

(A) s区元素不呈负氧化数 (B) p区元素一般有两种或

两种以上的氧化数 (C) d区元素一般有两种或两种以上的氧化数 (D) f区元素一般有两种或两种以上的氧化数

20 石墨中的碳原子层是由 连接在一起的。

(A) 配位键 (B) 共价键 (C) 双键 (D) 自由电

子 (E) 范德华力 21 下列叙述中，哪一个是正确的陈述？

(A) 金属的离子半径和它的原子半径相同 (B) 金属的离子半径大于

它的原子半径 (C) 非金属离子半径与其原子半径相等 (D) 非金属的原子半径大于其离子半径 (E) 金属离子半径小于其原子半径

22 根据鲍林近似能级图，在多电子原子中，基态时，下列电子均处于一定的

能级，其中占据能级最高轨道的电子是：

(A) 2，1，1，+1/2 (B) 2，0，0，+1/2 (C) 3，1，1，+1/2 (D) 3，2，1，+1/2 (E) 4，0，0，1/2

23 氨分子的结构是：

(A) 平面的 (B) 线型的 (C) 三角锥 (D) 正方形 (E) 四面体 24 化学键的离子性程度最好是从下列哪一种性质来测定？

(A) 沸点 (B) 在适当溶剂中的电离度 (C) 转动光谱 (D) 熔点 (E) 偶极矩

25 Co离子的价层电子构型的是：

2+

(A) 3d7 (B) 3d74s2 (C) 3ds2 (D) 3d10 (E) 4s2

26 与碱土金属相比，碱金属表现出

(A) 较大的硬度 (B) 较高的熔点 (C) 较小的离子半径 (D) 较低的电

离能 (E) 较高的沸点 27水分子的键角最接近于：

(A) 90 (B) 105 (C) 109 (D) 120 (E) 180

28 基态时，28号元素的核外电子构型是：

(A) 1s22s22p63s23p63d10 (B) 1s22s22p63s23p63d24s24pd10 (C) 1s22s22p63s23ps24p65s2 (D) 1s22s22p63s23p63d84s2 (E) 1s22s22p63s23p63d14s24pd1 29 根据核外电子排布规则，可以肯定：

(A) 原子的价层电子数不超过8

(B) 周期数等于基态原子的能级最高轨道的主量子数 (C) 族数等于基态原子的价层电子数

(D) 一个原子中，没有两个电子具有四个完全相同的量子数 (E) 在多电子原子中，3d轨道的能级高于4s轨道的能级

30 下面哪一种分子的偶极矩最大？

(A) HCl (B) H2 (C) HI (D) HBr (E) HF

31 溴水中，Br2分子与水分子之间存在：

(A) 取向力、诱导力 (B) 诱导力、色散力 (C) 取向力、色散力 (D) 诱导力 (E) 色散力

32 下列哪一种化合物含有叁键？

(A) H2SO4 (B) HCN (C) CO2 (D) HNO3 (E) C6H6

33 下列哪一种元素的电负性最大？

(A) He (B) Cl (C) O (D) At (E) F 34 下列化合物中，存在分子间氢键的是：

(A) 乙醚 (B) 丙酮 (C) 乙醇 (D) 氟里昂22 (E) 甲烷

35 含有奇数电子的原子是：

(A) 顺磁性的 (B) 逆磁性的 (C) 铁磁性的 (D) 超磁性的 (E) 反铁磁性的

36 下列分子或离子中，中心原子不采取sp3杂化的是：

(A) NH3 (B) H2S (C) NO3 (D) B2H6 (E) CCl4

37 哪一种惰性气体的沸点最低？

(A) He (B) Ne (C) Ar (D) Kr (E)

Xe 38 下列哪一个分子的空间构型为三角锥？

(A) BCl3 (B) I3 (C) H3O+ (D) CO32 (E) N3

39 下列化合物中属于共价型化合物的是：

(A) AlF3 (B) HgCl2 (C) FeCl2 (D) CaO (E) SnCl4

40 下列有机化合物中，沸点最低的是：

(A) 氯甲烷 (B) 氯乙烷 (C) 氯丙烷 (D) 氯丁烷 (E) 氯戊烷

41 下列分子中，极性最弱的是：

(A) NH3 (B) PH3 (C) AsH3 (D) SbH3

42 下列配合物中，中心离子的杂化轨道类型属于外轨型的是： (A) d2sp3 (B) dsp3 (C) dsp2 (D) sp3d2

43 下列配合物中，不属于外轨型配合物的是：

(A) [Ag(CN)2] (B) [Zn(CN)4] (C) [Cu(NH3)4] (D) [Cu(CN)2]

2

+

44 在下列配合物中，磁距最大的配合物是：

(A) [CoF6]3 (B) [Co(en)2Cl2]+ (C) [Fe(EDTA)] (D) [Cr(NH3)6]3+ (E) [Mn(H2O)6]2+

45 用杂化轨道理论预测下列分子的空间构型，其中为正四面体的是： (A) SiH4 (B) CH3Cl (C) SF4 (D) XeO4 (E) CHCl3

46 下列物质中，含有一个未成对电子的物质是：

(A) SO2 (B) SiO2 (C) NO2+ (D) NO2 (E) N2O4

47 下列分子按键角由大到小的排列顺序，正确是的：

(A) NH3 > NH4+ > NO3 (B) NO3 > NH4+ > NH3 (C) NH4+ > NO3 > NH3 (D) NO3 > NH3 > NH4+ 48同一系列化合物(如HX)的分子间力的影响因素是：

(A) 温度 (B) 电子数 (C) 离子半径 (D) 键的极性 (D) 电负性

49 配离子的稳定性与其配位键类型有关。根据价键理论可以判断下列配合物稳定性的大小，其中正确的是：

(A) [Fe(CN)6]3 < [Fe(H2O)6]3+ (B) [Fe(CN)6]3 > [Fe(H2O)6]3+ (C) [Ag(CN)2]  < [Ag(NH3)2] (D) [Ni(en)3]2+ < [Ni(NH3)6]3+ 50 通过测定AB2型分子的偶极距，能够判断：

(A) 分子的空间构型 (B) 两元素的电负性之差

(C) A—B键的极性 (D) A—B键的键长 4-1 为什么BCl3与NCl3的水解过程不同，理由何在？

4-2 在下列情况下，要克服哪种类型的吸引力：

(A) 冰融化 (B) NaCl溶于水 (C) MgCO3分解为MgO (D) 硫溶于CCl4中

4-3 试从原子结构解释以下各项：

(1)逐级电离能总是I1(2)第二、第三周期的元素由左到右第一电离能逐渐增大并出现两个转折点。 (3)电离能总为正，且数值上大于电子亲和能。

4-4 讨论BF3和BF4－、NH3和NH4+、H2O和H3O+几何构型的差别及其原因。

4-5 解释下列问题

(1)CCl4是液体，CH4和CF4是气体，而CI4是固体。 (2)NaF的熔点高于NaCl。

参：

41 C 42 A 43 E 44 D 45 C

46 C 47 A 48 A 49 C 410 D411 C 412 D 413 E 414 E 415 B416 D 417 C 418 D 419 A 420 E421 E 422 D 423 C 424 E 425 A426 D 427 B 428 D 429 D 430 E431 B 432 B 433 E 434 B 435 A436 C 437 A 438 C 439 B 440 A441 D 442 D 443 C 444 E 445 A446 D 447 B 448 C 449 B 450 A

4-2 (A)氢键、色散力、诱导力、取向力；(B)离子键；(C)共价键；(D)色散力。 4-5 (1)CCl4、CH4、CF4、CI4均为正四面体结构的非极性分子，在通常情况下，它们的聚集状态按照它们的分子间作用力的强弱，分别表现为气体、液体、固体。由于非极性分子之间的范德华力主要是色散力，分子量越大，色散力越大。CH4、CF4、CCl4、CI4的分子量分别为16、88、1、520，色散力依次增大，其中CH4、CF4的分子量较小，表现为气体，CCl4的分子量较大，表现为液体，CI4的分子量大，表现为固体。

(2)NaF与NaCl都是NaCl型晶体。对于相同类型的离子晶体，正、负离子之间的核间距越短，离子电荷越高，离子键越强，熔点越高。F－离子的半径小于Cl－，即NaF中正、负离子的核间距小于NaCl的，所以NaF的离子键强度大于NaCl的，因此NaF的熔点高于NaCl。