２０１３年第２１卷 合成化学 Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏ１．２１，２０１３ Ｎｏ．４，４２４—４２７ 第４期，４２４￣４２７ ・研究论文・ 新型聚苯胺共聚物季铵盐的合成与性能研究 郑时国，詹豪强 （西华师范大学化学化工学院化学合成与污染控制四川省重点实验室，四川南充６３７００９） 摘要：以邻硝基苯甲酸和苯胺为原料，经６步反应合成了一种新型的聚［苯胺－Ｎ－（２－氯乙基）－２－氨基苯甲酰胺］ 共聚物季铵盐（６），其结构和性能经ｕＶ．Ｖｉｓ，ＩＲ，ｘ一射线衍射和离子交换容量表征。结果表明，季铵化成盐后， ６的ＩＲ和ｕｖ吸收带发生了明显蓝移；６具有较好的共轭性，可能呈导电性；６呈非晶态结构，能溶于甲醇和 ＤＭＦ等极性溶剂，具有一定的离子交换能力。 关键词：聚苯胺季铵盐；导电聚合物；离子交换；合成 文献标识码：Ａ 文章编号：１００５－１５１１（２０１３）ｏ４ ４ ｌ 中图分类号：０６２５．６３；０６３２．６３ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ａ Ｎｏｖｅｌ Ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ Ａｍｍｏｎｉｕｍ Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ＺＨＥＮＧ Ｓｈｉ－ｇｕｏ， ＺＨＡＮ Ｈａｏ－ｑｉａｎｇ （Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ Ｃｏｍｍｌ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｓｉｃｈｕａｎ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ， Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｙ ｒｎｄ Ｃｈｅｍｉａｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ Ｗｅｓｔ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈｏｎｇ ６３７００９，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｎｏｖｅｌ ｑｕａｔｅｎａｒｒｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ，ｐｏｌｙ［ａｎｉｌｉｎｅ—ＣＯ一Ⅳ－（２－ｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙ１）－２一ａｍｉｎｏ— ｂｅｎｚａｍｉｄｅ］（６），ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ａ ｓｉｘ—ｓｔｅｐ ｒｅａｃｈｏｎ ｆｒｏｍ ｏ－ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ａｍｉｎｏｂｅｎｚｅｎｅ． Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ＵＶ—Ｖｉｓ，ＩＲ，ＸＲＤ ａｎｄ ｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｃａｐａｃｉｔｙ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂａｎｄ ｏｆ ＩＲ ａｎｄ ＵＶ—Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ６ ｓｈｏｗｅｄ ａ ｂｌｕｅ ｓｈｉｆｔ ａｆｔｅｒ ｑｕａｔｅｒｎｉｚａｆｉｏｎ．６ ｅｘｈｉｂｉｔｅｄ ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ，ｐｒｏｂａｂｌｙ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ ａｎｄ ｓｏｌｕｂｌｅ ｉｎ ｐｏｌａｒ ｓｏｌｖｅｎｔ ｌｉｋｅ ｍｅｔｈａ— ｎｏｌ，ＤＭＦ，ｅｔｃ，ａｎｄ ａｌｓｏ ｅｘｈｉｂｉｔｅｄ ａｎ ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｃａｐａｃｉｔｙ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ；ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ；ｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ 季铵盐聚合物是一类重要的功能高分子，因 其结构特殊，在纺织（抗静电剂）、造纸（增强剂）、 一种季铵盐聚合物阴离子交换膜的制备方法，其 石油化工（稳定剂）、水处理（絮凝剂、离子交换树 脂、离子交换膜）、环境科学（杀菌剂）、腐蚀科学 （缓蚀剂）及有机合成（相转移催化剂）等方面具 反应过程对人体和环境无明显危害，所制备的阴 离子交换膜具有较高的电导率和良好的机械性 能；Ｙａｎｇ等 用二甲基二烯丙基氯化铵聚合物检 测人体血浆中血红细胞抗体，检测速度快，检测效 果与其他常规方法一致；安勋等 利用季铵盐的 有巨大的应用价值而受到人们的高度重视。Ｉｔｓｕ－ ｎｏ等…合成了一系列手性聚合物季铵盐，并将其 用于Ｊ７ｖ一二苯基亚甲基甘氨酸叔丁酯的不对称烷 基化反应，取得了很好的效果；方军等 发明了 固色原理，将二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺 的聚合物应用于绒面革固色，以耐水洗牢度和耐 干湿擦牢度为指标，评价了季铵盐聚合物的固色 收稿日期：２０１２－０５－２９；修订日期：２０１３－０３－２０ 基金项目：西华师范大学科研启动经费项目（１ＯＢＯ０２） 作者简介：郑时国（１９８５一），男，汉族。湖南邵阳人，硕士研究生，主要从事导电高分子材料的研究。 通信联系人：詹豪强，博士，教授，Ｅ—ｍａｉｌ：ｚｈａｎｈａｏｑｉａｎｇ＠ｙａｈｏｏ．ＣＯｒｎ．ｃａ 第４期 郑时国等：新型聚苯胺共聚物季铵盐的合成与性能研究 ： Ｎｏ２ 、ＣＯＣ１ ＼ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ。ＯＨ １ ２ Ｎ０２ －－－ＮＨ２＼ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ，ＣＩ＼ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ，Ｃｌ去 Ｈ Ｅｔ３ＮＨ ，ＴＨＦ Ｎ …ｒ－— Ｎ ｆ。 Ｃ１ Ｈ Ｃ１一 Ｈ ５ ６ ｆｌ＝０．２５，０．５０ Ｓｃｈｅｍｅ１ 效果；叶林等 研制了一种聚苯胺呋喃季铵盐， 在反应瓶中加人２ ０．４２ ｇ（２．０ ｍｍｏ１）和石油 并对其物理性质和导电机制进行了探讨。目前，／＿ 醚６．０ ｍＬ，搅拌下加入二氯亚砜１．６８ ｇ（１４．０ 国内外关于高分子季铵盐的研究已有大量文献报 ｒｅｏｔｏ１），回流反应６ ｈ。冷却至室温，过滤，滤饼用 道，但关于导电聚苯胺季铵盐的报道甚少。聚苯 水（３×５ ｍＬ）洗涤，干燥得白色固体３，产率 胺季铵盐是一类季铵盐型导电聚合物，可能同时 ９２．９％，ｍ．Ｐ．１２７℃一１２８℃； Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ ） 具备聚苯胺和季铵盐的某些性质，具有潜在的应 ：８．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．０ Ｈｚ，０．８ Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ）， 用前景。开展对聚苯胺季铵盐的研究将会进一步 ７．６９（Ｉｎ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．６０（ｎｌ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５３ 拓宽聚苯胺的应用范围。 （ｄｄ，Ｊ＝７．６ Ｈｚ，１Ｈ，１．６０ Ｈｚ，ＡｒＨ），６．３４（Ｓ， 本文以邻硝基苯甲酸和苯胺为原料，经６步 ｌＨ，ＣＯＮＨ），３．８０（ｔ，Ｊ＝４．８ Ｈｚ，２Ｈ，ＮＨＣＨ２）， 反应合成了一种新型的聚［苯胺－Ⅳ－（２一氯乙基）一 ３．７７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．０ Ｈｚ，ＣＨ２Ｃ１）；玎Ｃ ＮＭＲ ２．氨基苯甲酰胺］共聚物季铵盐（６），其结构和性 （ＣＤＣ１３） ：１６６．７，１４６．３，１３３．７，１３２．４，１３０．６， 能经ｕＶ．Ｖｉｓ，ＩＲ，Ｘ墙ｆ线衍射和离子交换容量表 １２８．５，１２４．５，４３．４，４１．７；ＥＳＩ ＭＳ ｍ／ｚ： 征。 ２５１．０１９ ０｛［Ｍ＋Ｎａ］ ｝。 （２）Ｎ－（２一氯乙基）＿２一氨基苯甲酰胺（４）的合 １实验部分 成 １．１仪器与试剂 在反应瓶中加人ＴＨＦ ４．０ ｍＬ和３ ０．３４ ｇ Ｘ－４型数字显微熔点仪（温度未校正）；岛津 （１．４６ ｍｍｏ１），搅拌至完全溶解；依次加入水１．２ ＵＶ－２５５０型紫外可见分光光度计；Ｂｒｕｋｅｒ ＳＦ－４００ ｍＬ，铁粉０．６ ｇ（１０．８ ｍｍｏ１）和２．０ ｔｏｏｌ・Ｌ 盐酸 Ｈｚ型核磁共振仪（ＤＭＳＯ—ｄ 为溶剂，ＴＭＳ为内 ０．２ ｍＬ，于室温反应过夜。加入乙酸乙酯１．６ ｍＬ 标）；Ｎｉｃｏｌｅｔ－６７００型红外光谱仪（ＫＢｒ压片）；Ｂｉｏ 和ＮａＯＨ ０．０２ ｇ（Ｏ．５ ｍｍｏ１），于５Ｏ ｑＣ反应０．５ ｈ。 ＴＯＦＱ型质谱仪；ＤＭＡＸ／Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ型ｘ一射线衍射 过滤，滤饼用乙酸乙酯（３×１０ ｍＬ）洗涤，合并滤 仪。 液与洗液，用饱和ＮａＣ１（２×５ ｍＬ）洗涤，无水硫酸 邻硝基苯甲酰氯（１） 和Ⅳ＿（２一羟乙基）＿２一 钠干燥，减压浓缩后用氯仿重结晶得淡黄色固体 硝基苯甲酰胺（２） 按文献方法合成；铁粉，ＡＲ， ４，产率８４．３％，ｍ．Ｐ．８０℃～８２℃； Ｈ ＮＭＲ ６： 成都西亚试剂厂；其余所用试剂均为分析纯；水为 ７．４７（ｄｄ，Ｊ＝８．０ Ｈｚ，１．２０ Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１１ 二次蒸馏水。 （ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．４ Ｈｚ，１．２０ Ｈｚ， １Ｈ，ＡｒＨ），６．４９（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．３５（Ｓ，１Ｈ， １．２合成 ＣＯＮＨ），３．７Ｏ（ｔ，Ｊ＝５．２ Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃ１），３．４６ （１）Ｎ－（２一氯乙基）－２一硝基苯甲酰胺（３）的合成 （ｔ，Ｊ：５．６ Ｈｚ，２Ｈ，ＮＨＣＨ２）； Ｃ ＮＭＲ６：１６９．４， 合成化学 １４６．７，１３２．９，１２９．２，１２４．５，１１７．９，１１４．５，４４．４， Ｖｏ１．２１，２０１３ ４３．３；ＥＳＩ—ＭＳ ｍ／ｚ：２２１．０５５ ７｛［Ｍ＋Ｎａ］ ｝。 （３）聚［苯胺一Ⅳ＿（２一氯乙基）－２一氨基苯甲酰 胺］（５）的合成 Ｊ 在反应瓶中依次加入１．２ ｏｔｏｌ・Ｌ ＨＣ１溶液 １２．５ ｍＬ，４ ０．５０ ｇ（２．５ ｍｍｏ１）和苯胺０．７０ ｇ（７．５ ｍｍｏ１）［ｆｌ＝ｎ（４）／ｎ（４）＋ｎ（苯胺）＝２．５／（２．５＋ ７．５）＝０．２５］，搅拌至混匀；缓慢滴加过硫酸铵 （ＡＰＳ）０．８５ ｇ（３．７５ ｍｍｏ１）的１．２ ｍｏｌ・Ｌ 盐酸 图１ ５０．５２和６ 的ＩＲ谱图 （１２．５ ｍＬ）（立即变为墨绿色，且颜色逐渐加深）， 滴毕，于室温反应２４ ｈ。过滤，滤饼依次用１．２ ｍｏｌ・Ｌ 盐酸（４×２５ ｍＬ），少量乙醇及蒸馏水 （２×２ ｍＬ）洗涤至滤液为无色，于５Ｏ℃真空干燥 ２４ ｈ得黑绿色固体５ ０．９２ ｇ，产率７６．７％。 用类似方法制得５ 卯（ｆｌ＝Ｏ．５）。 （４）６的合成 ．１ｏＪ 在反应瓶中依次加入５。 ‘Ｏ．５Ｏ ｇ，碘化钾０．１ ｇ（０．６０ ｍｍｏ１），ＴＨＦ １０ ｍＬ和三乙胺５．０ ｍＬ，搅 拌下回流（８０℃）反应４８ ｈ。过滤，滤饼用少量甲 醇及蒸馏水（２×２ｍＬ）洗涤，于５Ｏ℃真空干燥２４ ｈ得黑色固体６ｏ．２５０．１４ ｇ，产率２５．４％。 用类似方法制得６ 卯，产率３５．６％。 １．３性能测试 （１）含水率［９川 将６（ｗ０）在去离子水中浸泡２４ ｈ，抽滤除去 聚合物表面多余的水分，称重（ ），计算含水量 ［吸水率＝（ 一 ）／ ｘ １００％］。 （２）离子交换容量 】 准确称取６ ０．５００ ｇ，用０．１ ｔｏｏｌ・Ｌ ＮａＯＨ 标准溶液（ 帕 ）浸泡２４ ｈ，过滤，滤液用０．１ ｍｏｌ・Ｌ ＨＣ１标准溶液滴定（甲基橙为指示剂）， 当溶液颜色由黄色变为橙色，且半分钟内不褪色 时即达到滴定终点，记录所消耗ＨＣ１标准溶液的 体积（ 。），由下式计算离子交换容量（ＩＣＥ）： ＩＣＥ： 二 ． ×（１一吸水率） 式中：１Ｔｌ为离子交换树脂的质量 ２结果与讨论 ２．１合成 以过硫酸铵为氧化剂，苯胺和４在１．２ ｍｏｌ・ Ｌ－１ＨＣ１溶液中经化学氧化聚合制得５。最佳 ｒ（氧化剂）：ｒ（单体）＝１．５：１。 Ｆｉｇｕｒｅ １ ＩＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ５。・ ａｎｄ ６。笱 Ａ／ｒｉｍ 图２ ５０．２５和６０．５２的ＵＶ．Ｖｉｓ谱图 ｉＦｇｕｒｅ ２ ＵＶ－Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ５。・∞ａｎｄ ６。・ １０ ３０ ４０ ５０ ６０ ２０／（。） 图３ ６ 的ＸＲＤ谱图 ｉＦｇｕｒｅ ３ ＸＲＤ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ６。・ ２．２表征 ５ｏ．２５和６ 的ＩＲ谱图见图１。由图１可见， 未季铵化５ｏ．２５在１ ５８３ ｃｍ～，ｌ ４８７ ｃｍ～，１ ３００ ｃｍ～，１ １３４ ｃｍ 和８０４ ｃｍ 处有较强的吸收 峰，当用Ｅｔ，Ｎ季铵化后（６ ），这些吸收峰分别 略向高波数方向移至１ ５９２ ｃｍ～，ｌ ４９９ ｃｍ～， １ ３０４ ｃｍ～，ｌ １６１ ｃｒｔｌ 和８２７ ｃｍ～，这可能是铵 化过程中去掺杂所引起的。另外，６ 在２ ３６０ 第４期 郑时国等：新型聚苯胺共聚物季铵盐的合成与性能研究 ｃｍ 附近有一较弱的吸收峰，为季铵基团的特征 醇和ＤＭＦ等极性溶剂；具有一定的离子交换能 吸收峰 。 力，但性能还不够理想，有待进一步研究。 ５ 和６ 的ｕＶ—Ｖｉｓ谱图见图２。由图２可 见，５０．２５在３２１ ｎｍ和５９３ ｉｌｍ处有较强的吸收峰， 参考文献 ３２１ ａｍ处的吸收峰为聚合物骨架上苯环的叮ｒ一１Ｔ’ ［１］ Ｉｔｓｕｎｏ Ｓ，Ｐａｕｌ Ｄ Ｋ，Ｉｓｈｉｍｏｔｏ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｓｉｇｎｉｎｇ 电子跃迁所致，５９３ ａｍ处的吸收峰与醌环的激子 ｃｈｉｒａｌ ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｐｏｌｙｍｅｍ：Ｎｏｖｅｌ ｔｙｐｅ ｏｆ 迁移有关。６０．２５在２９０ ｎｍ和５８３ ａｍ处有较强的 ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｃａｔａｌｙｓｔ ｆｏｒ ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ 吸收峰。与前者相比，后者的第一个吸收峰发生 ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０１０，９（２）：８６—８７． 了明显的蓝移（ＡＡ ＝３１ ｎｍ），而第二个吸收峰移 ［２］ 方军，徐汉坤，郭明俐．一种季铵盐聚合物阴离子 动不太明显（ＡＡ：＝１０ ｎｍ）。这可能是因为季铵 交换膜的制备方法［Ｐ］．中国２０１ ０１０ １０９ ８２５ ９。 化成盐后，氯原子的未成对电子消失，卤素的助 ２０１Ｏ． 色作用随之消失，因此季铵盐的吸收峰发生蓝移。 ［３］Ｙａｎｇ Ｘ Ｊ，Ｗａｎｇ ｘ，Ｗａｎｇ Ｈ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ 这表明聚合物的结构在季铵化前后发生了变 ｎａｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉａｌｌｙｌ ａｎｌｍｏｎｉ 化 引。 ｕｌｎ）ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｎａｄ ａｎｔｉｇｌｏｂｕｌｉｎ ｔｅｓｔｓ ｆｏｒ ｎａｔｉｂｏｄｙ ｄｅｔｅｃ． ｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｈｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００３，８７ ６ 的ｘ一射线衍射谱图见图３。由图３可 （１２）：１９５７—１９６１． 见，６ 在２０．９。处出现一明显的衍射峰，表明 ［４］安勋，魏卫，刘凯，等．季铵盐聚合物ＰＤＡ在绒面革 ６ 为非晶态结构 。 染色固色中的应用［Ｊ］．西部皮革，２００９，３１（１９）： ７—１０． ２．３性能 ［５］叶林，李郁忠．季铵盐型离子导电聚合物的研究 （１）溶解性能 ［Ｊ］．功能高分子学报，１９９７，１０（１）：４７—５Ｏ． ５可溶于氯仿，而６在氯仿中基本不溶，而溶 ［６］Ｈｏｏｆｒａ Ａ，Ｏｌｌｉｓ Ｗ Ｄ，Ｐｒｉｃｅ Ｊ Ａ．Ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎａｌ ｂｅ． 于甲醇、丙酮、ＤＭＦ等极性溶剂。这可能是因为 ｈａｖｉｏｕｒ ｏｆ ｍｅ￣ｕｍ－ｓｉｚｅｄ ｉｒｎｇｓ［Ｊ］．Ｊ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ Ｐｅｒｋｉｎ． 季铵化成盐后使聚合物极性增强所致 Ｊ。 Ｔｒａｎｓ，１９８２，（８）：１６４９—１６９９． （２）离子交换性能 ［７］ 何镭，徐德胜，黄丽荣，等．２－［吡啶４．基）甲基氨 ６的离子交换容量和吸水率见表１。从表ｌ 基］＿Ⅳ－［４－（三氟甲基）苯基］苯甲酰胺的合成工艺 可以看出，６的离子交换容量都比较小，且６ 。的 研究［Ｊ］．中国药物化学杂志，２００７，１７（６）：３７７— 离子交换容量较６ｏ．２ｓ稍大。原因可能是６的有效 ３７９． ［８］Ｎｇｕｙｅｎ Ｍ Ｔ，Ｄｉａｚ Ａ Ｆ．Ｗａｔｅｒ－ｓｏｌｕｂｌｅ ｐｏｌｙ（ａｎｉｌｉｎｅ． 交换成分是季铵化（Ｎ－（２一氯乙基）．２一氨基苯甲酰 ｃｏ－Ｏ—ａｎｔｈｒａｎｉｌｉｃａｃｉｄ）ｅｏｐｏｌｍｙｅｒｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， 胺）单元，当４含量增加时季铵化（Ⅳ．（２．氯乙基）． １９９５，２８（９）：３４１１—３４１５． ２一氨基苯甲酰胺）单元也随之增加。 ［９］Ｖｉｎｏｄｈ Ｒ，Ｐａｄｍａｖａｔｈｉ Ｒ，Ｓａｎｇｅｅｔｈａ Ｄ．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌｓ ｆｒｏｍ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅｓ ｕｓｉｎｇ ａｎｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ 表１ ６的离子交换容量和吸水率 ｏｐｌｍｙｅｒｓ ｂｙ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ， Ｔａｂｌｅ １ ＩＣＥ ａｎｄ ｗａｔｅｒ ｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ６ ２０１０：１—１０． ［１０］Ａｋｉｃｈ Ｍ Ｎ，Ｒａｌｐｈ Ｓ Ｆ，Ｂｏｂａｃｋａ Ｊ。ｅｔ ａ１．Ｔｒｎａｓｐｏｒｔ ｏｆ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ ａｃｒｏｓｓ ａｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ ｓｗｉｔｃｈａｂｌｅ ｃａｔｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｐｏｌｙｐｙｒｒｏｌｅ ｄｏｐｅｄ ｗｉｔｈ ａ ｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ ｃａｌｙｘ［６］ａｒｅｎｅ［Ｊ］．Ｊ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｓｃｉ， ２０１０，３５４：１６２—１７０． ３结论 ［１１］Ｓｉ Ｐ，Ｂａｋｋｅｒ Ｅ．Ｔｈｉｎ ｌａｙｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｎｏｎ・・ｒｅｄｏｘａｅｔｉｖｅ ｃａｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈ ａｎ ａｎｉｏｎ－・ｅｘｃｈａｎｇｉｎｇ 以邻硝基苯甲酸和苯胺为原料合成了一种新 ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ ｏｖｅｒｌａｉｄ ｗｉｔｈ ａ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｍｅｍ－ 型的聚（苯胺＿Ⅳ一（２一氯乙基）－２一氨基苯甲酰胺）共 ｂｒａｈｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｃｏｍｍｕｎ，２００９，（３５）：５２６０—５２６２． 聚物季铵盐（６）。性能研究结果表明，６的ＩＲ和 ［１２］王广珠，汪德良，崔焕芳．离子交换树脂使用及诊 ＵＶ—Ｖｉｓ吸收带发生了明显蓝移；６具有较好的共 断技术［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００４． 轭性，可能呈导电性；６呈非晶态结构；能溶于甲
