β-萘甲醚的合成新方法[发明专利]

*CN102285871A*

(10)申请公布号 CN 102285871 A(43)申请公布日 2011.12.21

(12)发明专利申请

(21)申请号 201110255711.X(22)申请日 2011.09.01

(71)申请人华东理工大学

地址200237 上海市徐汇区梅陇路130号(72)发明人吴范宏 位青聪 赵敏 杨雪艳

叶文涛 宋辉(51)Int.Cl.

C07C 43/20(2006.01)C07C 41/09(2006.01)

权利要求书 1 页 说明书 2 页

(54)发明名称

β-萘甲醚的合成新方法(57)摘要

本发明提供一种以甲醇和β-萘酚为原料，一水合硫酸氢钠为催化剂合成β-萘甲醚的新方法。该发明是采用边将甲醇蒸出，边滴加甲醇的方法，β-萘甲醚的收率高，可达95.4％；且使用了来源广泛，价格低廉，不具有氧化性，难溶于醇，对设备腐蚀小的一水合硫酸氢钠作为催化剂，从而降低了成本，减少了环境污染。

CN 102285871 ACN 102285871 ACN 102285881 A

权 利 要 求 书

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1.本发明涉及一种β-萘甲醚的合成新方法。该方法具体是将甲醇和β-萘酚按照一定的摩尔比投料，加入一定量的一水合硫酸氢钠作为催化剂，然后升温至回流并不断蒸出甲醇，待反应体系升至一定温度时，开始滴加甲醇，使得滴加速率和蒸出速率相当；反应结束后冷却，加入有机溶剂和水，搅拌至全溶，分液，有机相中加入50％的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8～10，且稳定，然后分液，有机相水洗，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得粗品，用一定种类的有机溶剂重结晶得白色鳞片状β-萘甲醚。

2.权利要求1的方法，其中一定的摩尔比，范围为1～5。3.权利要求1的方法，其中一定量的一水合硫酸氢钠，指的是加入的一水合硫酸氢钠的物质的量为β-萘酚的物质的量的0.15～0.45倍。

4.权利要求1的方法，其中反应体系升至一定温度，指的是温度范围为80℃～130℃。5.权利要求1的方法，其中加入有机溶剂和水，有机溶液剂指的是C1-C2烷烃的1～3氯代物，C2-C5烷基醚，乙酸乙酯，苯，甲苯中的一种。

6.权利要求5的方法，其中有机溶剂和水的加入量，在搅拌下，应使得反应混合物全溶。

7.权利要求1的方法，其中且稳定指的是体系的pH在超过30分钟的时间内仍在8～10范围之间。

8.权利要求1的方法，其中一定种类的有机溶剂重结晶，有机溶剂指的是C1-C2烷烃的1～3氯代物，C1-C4烷基醇，C3-C4烷基酮，C2-C5烷基醚，乙酸乙酯，苯，甲苯中的一种。

9.权利要求8的方法，其中有机溶剂最佳选择是C1-C4烷基醇。

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说 明 书β-萘甲醚的合成新方法

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技术领域：

[0001] 本发明提供一种以甲醇和β-萘酚为原料，一水合硫酸氢钠为催化剂的合成β-萘甲醚的新方法。

背景技术：

[0002] β-萘甲醚，又名橙花醚，具有橙花香味；作为一种合成香料，常用于食用香精和香皂中，其也是合成萘普生、炔诺孕酮和米非可酮等药物的中间体。工业上常采用浓硫酸催化β-萘酚和甲醇反应制备，或硫酸二甲酯与甲醇反应制备，但是这两种方法的收率不高，由于浓硫酸的腐蚀性和强氧化性，容易造成设备的腐蚀，产生氧化偶联的副产物，且硫酸二甲酯具有剧毒性，因此开发新的β-萘甲醚的合成方法对于节约成本和环保都具有积极的意义。

[0003] 本发明参考文献，以一水合硫酸氢钠作为催化剂，甲醇和β-萘酚为原料，进行了工艺的改进，β-萘甲醚的收率可达95.4％；另外，一水合硫酸氢钠来源广泛，价格低廉，不具有氧化性，难溶于醇，对设备腐蚀小，可以取代浓硫酸作为催化剂。发明内容：

[0004] 本发明是以甲醇和β-萘酚为原料，加入一定量的一水合硫酸氢钠作为催化剂，然后升温至回流并不断蒸出甲醇，待反应体系升至一定温度时，开始滴加甲醇，使得滴加速率和蒸出速率相当；反应结束后冷却，加入有机溶剂和水，搅拌至全溶，分液，有机相中加入50％的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8～10，且稳定，然后分液，有机相水洗，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂的粗品，用一定种类的有机溶剂重结晶得白色鳞片状β-萘甲醚。[0005] 本发明中甲醇和β-萘酚的摩尔比范围为1～5；一水合硫酸氢钠的物质的量为β-萘酚的物质的量的0.15～0.45倍。[0006] 本发明中反应体系升至一定温度，温度范围为80℃～130℃。[0007] 本发明中加入有机溶剂和水，有机溶剂指的是C1-C2烷烃的1～3氯代物，C2-C5烷基醚，乙酸乙酯，苯，甲苯中的一种；且有机溶剂和水的加入量，在搅拌下，应使得反应混合物全溶。

[0008] 本发明中且稳定指的是体系的pH在超过30分钟的时间内仍在8～10范围之间。[0009] 本发明中一定种类的有机溶剂重结晶，有机溶剂指的是C1-C2烷烃的1～3氯代物，C1-C4烷基醇，C3-C4烷基酮，C2-C5烷基醚，乙酸乙酯，苯，甲苯中的一种；最佳选择是C1-C4烷基醇。

具体实施方式[0010] 实施例一

[0011] 将3.6g(0.0250mol)β-萘酚，0.7g(0.00507mol)一水合硫酸氢钠和4ml甲醇放入50ml三口烧瓶中，加分水器，冷凝管，恒压滴液漏斗，磁力搅拌下升温至回流；待温度升

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说 明 书

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至100℃时开始滴加甲醇，使得体系温度在80℃～130℃之间；点板跟踪反应，至结束后，冷却，加入10ml乙酸乙酯和10ml水，搅拌至固体全溶，分液，有机相中加入50％的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8～10，且稳定，分液，有机相水洗后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得浅棕色固体，无水乙醇重结晶得白色鳞片状固体，熔点72℃～73℃，收率94.8％。[0012] 实施例二

[0013] 将14.4g(0.100mol)β-萘酚，5.0g(0.0362mol)一水合硫酸氢钠和20ml甲醇放入100ml三口烧瓶中，加分水器，冷凝管，恒压滴液漏斗，磁力搅拌下升温至回流；待温度升至100℃时开始滴加甲醇，使得体系温度在80℃～130℃之间；点板跟踪反应，至结束后，冷却，加入30ml乙酸乙酯和30ml水，搅拌至固体全溶，分液，有机相中加入50％的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8～10，且稳定，分液，有机相水洗后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得浅棕色固体，无水乙醇重结晶得白色鳞片状固体，熔点72℃～73℃，收率95.4％。[0014] 实施例三

[0015] 将57.6g(0.400mol)β-萘酚，16.0g(0.116mol)一水合硫酸氢钠和50ml甲醇放入100ml三口烧瓶中，加分水器，冷凝管，恒压滴液漏斗，磁力搅拌下升温至回流；待温度升至100℃时开始滴加甲醇，使得体系温度在80℃～130℃之间；点板跟踪反应，至结束后，冷却，加入50ml乙酸乙酯和40ml水，搅拌至固体全溶，分液，有机相中加入50％的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8～10，且稳定，分液，有机相水洗后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得浅棕色固体，无水乙醇重结晶得白色鳞片状固体，熔点72℃～73℃，收率91.0％。

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