第３１卷第３期 辽 宁 石 油 化 工 大 学 学 报 ＶｏＩ．３ｌ ＮＯ．３ ２０１１年９月 ＪＯＵＲＮＡＬ ０Ｆ Ｉ ＩＡ（）ＮＩＮＧ ＳＨＩＨＵＡ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ Ｓｅｐ．２ｏ１］ 文章编号：１６７２—６９５２（２０１１）０３—０００４—０４ 二氧化碳加氢一步法制低碳烯烃催化剂的研究 田世超，韩丽丽，侯俊琦，卞婉莹，田晓光，李永超，连丕勇 （辽宁石油化工大学化学与材料科学学院，辽宁抚顺１１３００１） 摘 要： 采用水热合成法制备了ＣｕＯ—ＺｎＯ／ｓＡＰＯ一３４复合催化剂，以ＣｕＯ—ＺｎＯ为甲醇合成催化剂，以 ＳＡＰＯ一３４分子筛为甲醇脱水催化剂，研究了催化二氧化碳加氢一步法制备低碳烯烃的方法。通过ＸＲＤ、ＴＥＭ、 ＳＥＭ、ＩＲ和固定床反应活性评价，系统地考察了复合催化剂的物化性质和催化反应性能。在反应温度２７０℃、压力 ３．５ ＭＰａ、 （Ｈ２）： （ＣＯ２）一４：１、体积空速为１ ６００ ｈ＿。的反应条件下，该催化剂表现出较好的活性和选择性。Ｃ（） 的转化率可达到１８．７１ ，乙烯、丙烯的产率分别达到９．２７ 和４．７６ 。 关键词： 二氧化碳； 催化加氢； 低碳烯烃； ＣｕＯ—ＺｎＯ／ｓＡＰＯ一３４复合催化剂 中图分类号：ＴＱ４２６．９４；０６４３．３６ 文献标识码：Ａ ｄｏｉ：１０．３６９６／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２—６９５２．２０１１．０３．００２ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｉ ｉｇｈｔ Ａｌｋｅｎｅｓ Ｆｒｏｍ Ｃａｒｂｏｎ Ｄｉｏｘｉｄｅ Ｔｈｒｏｕｇｈ Ｈ ｙｄｒ０ｇｅｎａｔｉｏｎ Ｗｉｔｈ（）ｎｅ—Ｓｔｅｐ Ｍｅｔｈｏｄ ＴＩＡＮ Ｓｈｉ—ｃｈａｏ，ＨＡＮ Ｌｉ—ｌｉ，ＨＯＵ Ｊｕｎ—ｑｉ，ＢＩＡＮ Ｗａｎ—ｙｉｎｇ， ＴＩＡＮ Ｘｉａｏ—ｇｕａｎｇ，ＬＩ Ｙｏｎｇ—ｃｈａｏ，ＬＩＡＮ Ｐｉ—ｙｏｎｇ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｌｉａｏｎｉｎｇ Ｓｈｉｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｓｈｕｎ Ｌｉａｏｎｉｎｇ １１３００１，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ） Ｒｅｃｅｉｖｅｄ ２７ Ｍａｙ ２０１１；ｒｅｖｉｓｅｄ １３ Ｊｕｒｉｃ ２０１１；ａｃｃｅｐｔｅｄ ３０ Ｊｕｒｇｅ ２０１１ Ａｂｓｔｒａｃｔ： ＣｕＯ—ＺｎＯ／ＳＡＰＯ一３４ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ，ａｎｄ ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ ｔｏ ｌｉｇｈｔ ｏｌｅｆｉｎｓ ｉｎ ｏｎｅ—ｓｔｅｐ ｐｒｏｃｅｓｓ．ＣｕＯ—ＺｎＯ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｔＯ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈａｎｏｌ ｆｒｏｍ Ｃ（）２， ｗｈｉｌｅ ＳＡＰ０—３４ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｉｅｖｅ ｔａｋｅ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｒｏｌｅ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｏｌ ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ ｔＯ ｌｉｇｈｔ ｏｌｅｆｉｎｓ．Ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ＸＲＤ，ＴＥＭ，ＳＥＭ，ＩＲ ａｎｄ ｆｉｘｅｄ ｂｅｄ ｒｅｓｐｏｎｓｅ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ．Ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｉｓ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ２７０℃，ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ３．５ ＭＰａ，ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｈｙｄｒｏｇｅｎ／ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ ４，ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｃ ｓｐａｃｅ ｖｅｌｏｃｉｔｙ １ ６００ ｈ～，ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｓｈｏｗｓ ｇｏｏｄ ａｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ．Ｔｈｅ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｒａｔｅ ｏｆ Ｃ（）２ ｃａｎ ｒｅａｃｈ １８．７ｌ ，ａｎｄ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄｓ ｏｆ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｃａｎ ｒｅａｃｈ ９．２７ ａｎｄ ４．７６ ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： Ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ；Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ；Ｌｉｇｈｔ ａｌｋｅｎｅｓ；Ｃｕ０一ＺｎＯ／ＳＡＰＯ一３４ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ＊Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ．Ｔｅ１．：＋８６—１３９４１３５２９５８；ｅ－－ｍａｉｌ：ｌｐｙ０８１２＠ｓｏｈｕ．ｃｏｍ ＣＯ 是地球上最丰富、廉价的碳资源之一，也 性的催化剂。目前，以ＣＯ 为原料合成低碳烯烃的 是导致温室效应的主要原因，而石化能源日渐紧缺， 催化剂的报道Ⅲ４ 还不多见，本实验中合成的复合 这就迫使人们去寻求解决问题的途径。如何充分利 催化剂在以往文献中还未见报道。本实验采用 用ＣＯ 近年来已引起世界各国的广泛关注口 ］。 ＣｕＯ—ＺｎＯ／ＳＡＰＯ一３４复合催化剂，通过催化二氧 本实验旨在研发一种二氧化碳加氢一步法（一 化碳加氢一步法制备低碳烯烃，其中ＣｕＯ—Ｚｎ（）作 步法是指两种反应在一种复合催化剂上一步完成） 为甲醇合成催化剂，ＳＡＰ（）一３４分子筛作为甲醇脱 制低碳烯烃的多功能催化剂及工艺。二氧化碳加氢 水催化剂。反应气首先在活性中心Ｃｕ（）一ＺｎＯ上 制低碳烯烃反应的关键是研究开发高选择性、高活 进行反应，生成的甲醇扩散到ＳＡＰＯ一３４分子筛的 活性中心上进行反应。上一步反应的生成物作为下 收稿日期：２０１１～Ｏ５—２７ 一步反应的反应物，不但可以通过不断打破各步反 作者简介：田世超（１９８７一），男，辽宁铁岭市，在读硕士。 基金项目：辽宁省教育厅资助项目（２００８Ｔ１０９）。 应的化学反应平衡促使反应一直向生成物的方向进 ＊通讯联系人。 行，提高二氧化碳的转化率和乙烯、丙烯的选择性， 还可以防止催化剂结焦失活，延长复合催化剂的使 第３期 田世超等．二氧化碳加氢一步法制低碳烯烃催化剂的研究 用寿命。此外，两个反应可同时在固定床反应器上 进行，可减少设备资金投入，缩短工艺流程，经济上 具有更好的可行性。 本研究采用的催化评价装置为自制的固定床反 应器。 ２ 结果与讨论 １ 实验部分 １．１原料及试剂 ２．１ 催化剂制备条件的考察 ２．１．１ （ＳｉＯ ）／ｎ（Ａｌ ０。）的考察ＳＡＰＯ一３４分 硝酸铜，分析纯，沈阳试剂一厂生产；硝酸锌，分 子筛的 （ＳｉＯ。）／ｎ（Ａ１ Ｏ。）对复合催化剂的活性及 选择性的影响如图１所示。由图１可知：在本实验 的研究范围内，随着ｓＡＰＯ一３４分子筛的 （ｓｉＯ ）／ ｎ（Ａ１ｚＯ。）由０．２增大到０．８，ＣＯ 的转化率先升高 析纯，天津市博迪化工有限公司生产；尿素，分析纯， 沈阳市新化试剂厂生产；正磷酸，分析纯，沈阳东兴 试剂厂生产；拟薄水铝石，工业纯，山东淄博铝业公 司生产；硅溶胶，工业纯，沈阳新光脱膜剂厂生产；二 乙胺，分析纯，天津市百世化工有限公司生产；氢气， 工业纯，抚顺氧气厂提供；二氧化碳，工业纯，抚顺氧 气厂提供。 １．２复合催化剂的制备 １．２．１ ＣｕＯ～ＺｎＯ催化剂的制备 以尿素为沉淀 剂，利用均匀沉淀法制备ＣｕＯ—ＺｎＯ催化剂。具体 步骤如下： 将三口瓶置于９５。Ｃ的恒温水浴中，加一定量的 去离子水，搅拌下将物质的量浓度一定的硝酸铜、硝 酸锌和尿素溶液并流滴入，充分搅拌，然后进行老 化、抽滤、洗涤、干燥、焙烧，制成ＣｕＯ—ＺｎＯ催化 剂。 １．２．２ ＣｕＯ—ＺｎＯ／ＳＡＰＯ一３４催化剂的制备 本 实验采用水热合成法制备催化剂，具体步骤如下： 取一定量的拟薄水铝石溶于水配成溶液Ａ，搅 拌下将磷酸缓慢滴人溶液Ａ中形成溶液Ｂ，继续搅 拌将硅溶胶缓慢滴到溶液Ｂ中形成溶液Ｃ，然后将 品种ＳＡＰＯ一３４和所制备的ＣｕＯ—ＺｎＯ催化剂加 入到溶液Ｃ中，最后加入二乙胺，继续搅拌３０ ｍｉｎ， 装入反应釜，在１８０℃下晶化７２ ｈ，晶化完成后抽 滤、洗涤、干燥、焙烧，即得到ＣｕＯ—ＺｎＯ／ＳＡＰＯ一 ３４催化剂。 １．３ 复合催化剂的评价 样品的物相分析采用日本理学２０３８型Ｘ射线 衍射仪测定，用ＣｕＫａ射线在室温下测得。测定条 件为：管电压４０ ｋＶ、管电流１００ ｍＡ、扫描范围５。～ ５０。、扫描速度５（。）／ｍｉｎ。 采用Ｐｅｒｋｉｎ—Ｅｌｍｅｒ公司的Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ＧＸ型 傅立叶变换红外光谱仪进行红外光谱测试。测试条 件为：ＫＢｒ压片法，光谱分辨率４ ｃｍ一、测量范围 ４ ０００～４００ ＣｌＴＩ、扫描信号累加６４次、ＯＰＤ速度 ０．２ ｃｍ／ｓ，增益为１。 采用ＪＥＭ一２０１０（ＨＲ）型分析透射电镜，通过 Ｔｅｃｎａｉ Ｇ２ Ｆ３０型场发射枪穿透式电子显微镜进行 测量。 后略有下降，当 （ＳｉＯ ）／ｎ（Ａ１ Ｏ。）为０．４时，ＣＯ 的转化率达到最大值；乙烯的收率由８．０７ 增大到 ９．１ ７ 后，又呈下降的趋势；丙烯的收率在 （ＳｉＯ２）／ｎ（Ａ１ Ｏ。）为０．４时达到最大值４．６６ 。 ＾ 静 ｎ（ＳｉＯ２）／ｎ（ ｏ３） （ａ）活性 ．＝ 二＝＝ 删 摹 ， Ｔ ＾ 掣 ＿ 转 蚓 ～— ～～… ： ～～～～ 一…一 ｎ（ＳｉＯ２）／ｎ（ＡＩ２０３） （ｂ）选择性 图１ （ＳｉＯ ）／ （Ａｌ Ｏ。）对复合催化剂的 活性及选择性的影响 ２．１．２ ｍ（ＣｕＯ—ＺｎＯ）／ｍ（ＳＡＰＯ一３４）的考察 ｍ（ＣｕＯ—ＺｎＯ）：ｍ（ＳＡＰＯ一３４）对复合催化 剂活性及选择性的影响如图２所示。由图２可知， 随着ｍ（ＣｕＯ—ＺｎＯ）：ｍ（ＳＡＰＯ一３４）由１：２增大 到４：１，ｃ０ 的转化率及乙烯、丙烯的产率均呈上 升趋势，而乙烯和丙烯的选择性随着ｍ（ＣｕＯ— ＺｎＯ）／ （ＳＡＰＯ一３４）的增大均呈现先增大后减小 的趋势，当ｍ（ＣｕＯ—ＺｎＯ）： （ＳＡＰＯ一３４）一２：１ 时，选择性达到最大值。 ２．１．３ ｍ（ＣｕＯ）／ｍ（ＺｎＯ）的考察 以ｍ（ＣｕＯ）： （ＺｎＯ）一１：２和ｍ（ＣｕＯ）：ｍ（ＺｎＯ）一２：１的催 辽宁石油化工大学学报 第３１卷 化剂进行催化反应时，ＣＯ 的转化率以及乙烯、丙 烯的选择性偏低；分别采用ＩＴ／（ＣｕＯ）：ｍ（ＺｎＯ）一 １：１和ｍ（ＣｕＯ）：ｍ（ＺｎＯ）一３：２的催化剂时，二 者的催化性能差别不大，乙烯、丙烯的选择性基本一 致，但采用ｍ（ＣｕＯ）：ｍ（ＺｎＯ）一１：１的催化剂时， ＣＯ 的转化率比采用ｍ（ＣｕＯ）：ｍ（ＺｎＯ）一３：２的 催化剂时略高。 因此，按ｎ（ＳｉＯ ２）／ｎ（Ａｌ２Ｏ。）为０．４、ｍ（ＣｕＯ— ＺｎＯ） ｍ（ＳＡＰＯ一３４）＝２：１、ｍ（ＣｕＯ）０ ｍ（Ｚｎ０） 一１：１制得的催化剂具有最好的性能。 ｍ（ＣｕＯ—ＺｎＯ）／ｍ（ＳＡＰＯ一３４） （ａ）活性 掣 彗 ｍ（ＣｕＯ—ＺｎＯ）／ｍ（ＳＡＰＯ－３４） （ｂ）选择性 图２ ｍ（ＣｕＯ—ＺｎＯ）／ｍ（ＳＡＰＯ一３４）对复合催化剂 的活性及选择性的影响 ２．２催化剂的表征 ２．２．１ 催化剂的ＸＲＤ分析 ＣｕＯ—ＺｎＯ催化剂 及Ｃｕｏ—ＺｎＯ／ＳＡＰＯ一３４催化剂的ＸＲＤ谱图如 图３所示。 ０ １０ ２Ｏ ３０ ４０ ５Ｏ ２０／（。） （ａ）Ｃｕ０一ＺｎＯ催化剂 １Ｏ ２０ ３０ ４０ ５０ ６０ ７０ ２０／（。） （ｂ）ＣｕＯ—ＺｎＯ／ｓＡＰＯ一３４催化剂 图３ Ｃｕ０一Ｚｎ０催化剂及ＣｕＯ—ＺｎＯ／ＳＡＰ【Ｊ一３４ 催化剂的ＸＲＤ谱图 由图３可见，在复合催化剂ＣｕＯ—ｚｎ（）／ｓＡＰ（） ３４谱图中存在ＣｕＯ（２０—３５．６。、３９．１。、４９．Ｏ。）、 ＺｎＯ（２０＝３１．８。、３４．５。、３６．３。、４７．５。、５６．７。、６２．９。、 ６８．１。）及ＳＡＰＯ一３ ４分子筛（２０：９．２。、１ ５．９。、 ２ ０．６。）三种物相的特征衍射峰，其中Ｃｕ（）（２ 一 ３５．６。）与ＺｎＯ（２０—３６．３。）的特征衍射峰发生相互 重叠，可知合成的复合催化剂中ＣｕＯ—ＺｎＯ、ＳＡＰ（） 一３４同时存在。 ２．２．２ 红外吸收光谱分析 采用水热合成方法制 备的ＣｕＯ—ｚｎＯ／ｓＡＰＯ一３４催化剂的红外谱图如 图４所示。 ４．０ ｊ． ｊ．【Ｊ ２． Ｚ．１ Ｊ １． １．｛Ｊ ０． ×１０—３／ｃｎｌ一１ 图４ 采用水热合成方法制备的 Ｃｕ０一ＺｎＯ／ＳＡＰＯ－－３４的红外谱图 由图４可以看出，采用水热合成方法制备的复 合催化剂的红外特征吸收峰的位置及数目。ＣｕＯ 在３ ４３５、５８６ ｃｍ 处出现吸收峰，ＺｎＯ在５１２、４５５ ｃｍ 附近出现吸收峰。其中，１ ６３３ ｃｍ 处可归结 为催化剂表面吸附水的羟基振动峰，从ｌ ３００ ｃｍ 到４００ ｃｍ 主要是ＳＡＰ（）一３４分子筛的骨架振动 谱带。 ２．２．３ 透射电子显微镜分析 本实验合成的复合 催化剂是以具有合成甲醇功能的ＣｕＯ—ＺｎＯ为品 核，以具有甲醇脱水制低碳烯烃功能的ＳＡＰ（）一３４ 分子筛为壳的双功能催化剂。为了进行对比，分别 对ＣｕＯ—ＺｎＯ催化齐０、ＣｕＯ—ＺｎＯ／ＳＡＰ（）一３４复 合催化剂进行了透射电镜分析（ＴＥＭ），ＴＥＭ图如 图５所示。 第３期 田世超等．二氧化碳加氢一步法制低碳烯烃催化剂的研究 筛由于孔道较长，内扩散的行程长，不利于提高分子 筛催化剂的表面活性及乙烯、丙烯的选择性，这是导 致本研究反应物转化率较低的一个原因。 ２．２．４扫描电镜分析 复合催化剂的ＳＥＭ图如 图６所示。从图６可以看出，在催化剂表面含有较 少的ＣｕＯ—ＺｎＯ催化剂分布；结合图５还可以看 出，ＣｕＯ—ＺｎＯ被ＳＡＰＯ一３４包裹在其内部。 （ａ）ＣｕＯ—Ｚｎ０ 图６复合催化剂的ＳＥＭ图 ２．３ 复合催化剂的活性及选择性 本实验考察了通过水热合成方法制备的复合催 （ｂ）ＣｕＯ—ＺｎＯ／ＳＡＰＯ一３４ 化剂的活性及选择性。实验在反应温度为２７０℃、 图５ Ｃｕ０一ＺｎＯ及Ｃｕ０一ＺｎＯ／ＳＡＰＯ一３４的ＴＥＭ图 压力为３．５ ＭＰａ、空速为１ ６ ０ ０ ｈ＿。、Ｙ／（Ｈ２）： 由图５可以看出，ＣｕＯ—ＺｎＯ催化剂颗粒与复 ｎ（ＣＯ。）一４：１的条件下进行，实验结果见表１。 合催化剂颗粒的外形明显不同，在ＳＡＰＯ一３４分子 由表１可以看出，采用水热合成法制得的复合 筛内部包裹了ＣｕＯ—ＺｎＯ催化剂。复合催化剂颗 催化剂，ＣＯ。的转化率可达到１８．７１ ，乙烯、丙烯 粒的大小约为２／，ｍ，颗粒粒径较大，大粒径的分子 的产率分别为９．２７ 和４．７６ 。 表１ 通过水热合成方法制备的复合催化剂的活性及选择性 据黄有梅等 报道，以Ｆｅ。／ＺＡＭ一５为催化 了二氧化碳加氢一步法制低碳烯烃用ＣｕＯ—ＺｎＯ／ 齐０，在 （Ａｒ）： （Ｈ２）： （ＣＯ ２）一９１：６：３、１ ０００ ｓＡＰＯ一３４复合催化剂。 ｈ 的条件下进行反应时，ＣＯ。的转化率为１６．３ 。 （２）在 （ＳｉＯ２）／ｎ（Ａ１２ ０ ３）为０．４、ｍ（ＣｕＯ— 据索掌怀等 报道，以５ 的Ｆｅ／ＺｒＯ 一Ｂ为催化剂 ＺｎＯ）。ｍ（ＳＡＰＯ一３４）＝＝＝２：１、ｍ（ＣｕＯ） ｍ（ＺｎＯ） 时，ＣＯ 的转化率为１４ ，乙烯的选择性为１８．８ 。 一１：１的条件下所制得的催化剂具有最好的性能。 由此可以看出，通过水热合成法合成的复合催 （３）在反应温度为２ ７ ０℃、压力为３．５ ＭＰａ、 化剂ＣｕＯ—ＺｎＯ／ＳＡＰＯ一３４的催化二氧化碳的转 ｎ（Ｈ ２）： （ＣＯ ２）＝４：１、体积空速１ ６００ ｈ 的反应 化率较文献中报道的转化率要高。 条件下，采用水热合成法制得的复合催化剂进行反 应时，ＣＯ：的转化率可达１８．７１ ９／６，乙烯、丙烯的产 ３ 结束语 率分别为９．２７ ９／６和４．７６ ，比文献报道的催化剂的 （１）本实验以尿素为沉淀剂，利用均匀沉淀法先 ＣＯ 的转化率要高。 制备ＣｕＯ—ＺｎＯ催化剂，然后采用水热合成法制备 （下转第１１页） 第３期 关转飞等．ＧＪＹ一０８菌株产木聚糖酶的固体发酵条件的研究 １１ ３ 结束语 （１）综合试验结果，确定最佳的固体发酵条件 是：发酵时间为４ ｄ，ｐＨ值为４．５，温度为３ ０℃， 粮食危机、提高玉米秸秆废弃物资源的利用水平具 有十分重要的意义。 表１ 玉米秸秆与水的质量比对产酶的影响 （麦麸）：ｍ（玉米秸秆）为７：３，氮源为尿素，接种 量为３ ｍＬ， （玉米秸秆）：ｍ（水）为１：２。 （２）玉米秸秆的高效利用，可极大地减少因燃烧 造成的环境污染。玉米秸秆是廉价的生产原料，它 可降低生产成本。利用微生物进行玉米秸秆发酵生 产木聚糖酶是当前的一个研究热点，它对缓解世界 参 考 文 献 ［１］ 沈进军，王建军，朱逸涵，等．木聚糖酶高产菌株的筛选及产酶条件［Ｊ］．亚热带农业研究，２０１０，６（２）：１１６—１２０． ［２］余元莉，李秀婷，宋焕禄，等．微生物木聚糖酶的研究进展Ｉ－ｊ］．中国酿造，２００９（２）：１—４． ［３］郭志强，顾维智，李佩建，等．木聚糖酶的研究进展［Ｊ］．畜禽业，２００８（６）：１８—２０． ［４］石军，陈安国．木聚糖酶生产与应用研究进展［Ｊ］．饲料工业，２００１，２２（９）：４０—４３． ［５］ 张晶，王战勇，苏婷婷．产木聚糖酶黑曲霉ＬＮ０６０１的液体发酵［Ｊ］．辽宁石油化工大学学报，２００７，２７（２）：１０～１２． ［６］余元莉，李秀婷，宋焕禄，等．微生物木聚糖酶的研究进展［Ｊ］．中国酿造，２００９（２）：ｌ一４． －Ｉ７］杨翔华，洪新．产木聚糖酶菌株的筛选及其产酶特性［Ｊ］．辽宁石油化工大学学报，２００４，２４（４）：３２—３５． ［８］孟庆祥，邬小兵，从一博，等．青霉Ｔ２４—２降解甘蔗渣及发酵产氢的研究［Ｊ］．石油化工高等学校学报，２０１０，２３（４）：３３ ４３． ［９］冯蕾，宋彦波，徐晓立，等．赭绿青霉Ｓｐｌ菌株木聚糖酶最佳产酶条件及部分酶学特性研究ｌ－Ｊ］．新疆农业科学，２０１０，４７ （８）：１６０６—１６１４． ［１Ｏ］楼书聪．化学试剂配制手册ＶＭ］．南京：江苏科学技术出版社，１９９４． ［１１］ 李彩霞，房桂干．木聚糖酶活测定方法［Ｊ］．纸和造纸，２００１，１１（１）：６０—６１ （Ｅｄ．：ＳＪＹ，Ｚ） （上接第７页） 参 考 文 献 Ｅｌｉ钟顺和，王希涛，宓立新，等．ＳｎＯ 一ＳｉＯ 负载Ｃｕ、Ｎｉ催化剂的 ＣＯｚ加氢反应性能［Ｊ］．燃料化学学报，２００１，２９（２）：１５４ 一１５８． ［２］ 阴秀丽，常杰，汪俊峰，等．Ｃｕ／Ｚｎ／Ａ１／Ｍｎ催化剂上ｃｏ／ｃｏ 加氢合成甲醇特性研究［Ｊ］．燃料化学学报，２００４，３２（４）： ４９２—４９７． ［３］ 周忠清．二氧化碳催化还原成碳的进展［Ｊ］．石油化工高等学校学报，１９９４，７（１）：３３—３８． ［４］石薇薇，曹祖宾，王蓉辉，等．加氢尾油的非临氢降凝工艺［Ｊ］．辽宁石油化工大学学报，２００６，２６（１）：２２—２５． ［５］卢振举，林培滋．二氧化碳加氢直接合成低碳烯烃的研究ＶＪ］．天然气化工，１９９３，１８（１）：２３—２３． 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